【Org. Lett.】马普所:用Dihydrazone电化学合成二取代炔烃
炔烃,尤其是二取代炔烃,是现代有机化学中不可或缺的合成中间体,在制药、天然产品、药物发现和材料科学等领域有着广泛的应用。马克斯-普朗克化学能转换研究所(Max-Planck-Institute for Chemical Energy Conversion)Siegfried R. Waldvogel团队开发了一种简单、直接、可扩展和可持续的电化学转化方法,通过阳极氧化将dihydrazone转化为炔烃。该方法在利用可重复使用的碳基电极的市售未分割电池中的恒电流条件下运行。本文研究亮点:1. 绿色清洁合成反应:合成二取代炔烃的常规方法通常需要苛刻的反应条件,且会产生有毒副产品和废物,本文采用温和的电化学合成法,通过使用电力作为一种经济高效且清洁的试剂,反应避免了氧化剂的过度使用,同时产生的副产物对环境友好。2. 良好的炔烃产率:通过本文提出的方案,能够以中等至优异的产率高效合成多种炔烃,且对各种卤化物和供电子基团表现出良好的耐受性。3. 反应可持续性:通过对同一组电极进行多次连续循环实验,反应产率在63-73% 的范围内,证明电极可多次重复利用,突出该方法的实用性。
图1. 本研究示意图(图片来源:Org. Lett.)
图2. 偏差研究(图片来源:Org. Lett.)
图3. 反应的适用性(图片来源:Org. Lett.)
图4. 可扩展性测试(图片来源:Org. Lett.)
图5. 可重用性测试(图片来源:Org. Lett.)
图6. 提出的机制(图片来源:Org. Lett.)
论文信息:
Subhabrata Dutta, Jacob Kayser, Siegfried R. Waldvogel*. Electrochemical Synthesis of Disubstituted Alkynes from Dihydrazones. Org. Lett., 2025