武汉大学沈晓课题组Angew:偕二氟烯烃和α,β-不饱和羰基化合物的光催化级联环化非对映选择性合成单氟环己烯

摘要:武汉大学沈晓课题组报道了ɑ-硅醇与三氟甲基烯烃的光催化反应高效合成偕二氟烯烃,作者首次报道了α,β-不饱和羰基化合物和偕二氟烯烃的级联环化反应合成单氟环己烯
在生物活性化合物中选择性引入氟元素通常可以改善其亲油性、生物代谢性和稳定性。因此,含氟有机分子在生命科学领域发挥了重要作用。在各种有机氟化合物中,单氟烯烃尤其重要,因为它们被认为是药物化学中重要药效团酰胺的不可水解模拟物(Scheme 1a)。例如,抗肿瘤剂6-氟脱氢表雄酮A和缓激肽拮抗剂B都含有单氟烯烃基团(Scheme 1b)。体外对小鼠黑色素瘤细胞的试验表明,化合物A的效力约为非氟参比药物脱氢表雄酮的十倍。在此背景下,开发高效的单氟烯烃合成方法具有重要价值。非环单氟烯烃的制备已得到了广泛的研究。然而,以非环起始材料立体选择性合成高功能化单氟环己烯更具挑战性。单氟1,3-二烯与烯烃之间的Diels-Alder反应应该是最直接的方法之一。但这些反应的底物范围有限,非对映选择性普遍较低(2:1 dr, Scheme 1c)。值得注意的是,以前的单氟环己烯的合成依赖于双电子过程。另一方面,光催化过程颇受人关注,因为这种转化是一个不同的平台,在简单的操作和温和的条件下,发展具有高活性的开壳中间体的选择性反应。

图片

Scheme 1. Background and our strategy for the diastereoselective synthesis of monofluorocyclohexenes. [Si]: SiMe2Ph.

近年来,偕二氟烯烃由于其合成技术的重大发展,已成为有机合成中常用的合成砌块。特别是,通过光氧化还原催化自由基-极性交叉转化制备了结构多样化的偕二氟烯烃。2022年,武汉大学沈晓课题组报道了ɑ-硅醇与三氟甲基烯烃的光催化反应高效合成偕二氟烯烃,其中质子耦合电子转移过程(PCET)是促使光催化自由基Brook重排的关键步骤(Chem Catal. 20222, 1380.)。受这些工作的鼓舞,作者设想化合物1可能被用作新的C4砌块,与ɑ,β-不饱和羰基化合物2反应制备单氟环己烯(Scheme 1d)。在光催化条件下,亲核自由基I通过光催化的自由基Brook重排生成,再与缺电子烯烃2发生分子间自由基加成,生成中间体II。通过六元环过渡态得到分子内自由基加成中间体III,其被还原为碳负离子IV,碳负离子IV再经β-F消除生成环化产物V。另一种可能是,自由基II被还原为碳负离子III',碳负离子III'经过分子内负离子加成和β-F消除反应生成V。经反应去除硅基,得到最终产物3。近日,作者首次报道了α,β-不饱和羰基化合物和偕二氟烯烃的级联环化反应合成单氟环己烯(Scheme 1d)。相关工作发表在Angew. Chem. Int. Ed.上。

作者的研究首先以偕二氟烯烃1aα,β-不饱和酯2a为模板底物来探索反应条件(Table 1)。通过对反应条件的筛选,在3.0 mol% [Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6、2.0当量NaHCO3的存在下,在PhCl中用蓝光 (460 nm) 照射反应混合物36小时,然后在室温下用HCl/EA溶液处理反应1小时,作者以86%的产率分离出所需的单氟烯烃3a(> 20:1 dr; Table 1, entry 1)。当使用氧化性更强的光催化剂4CzIPN时,3a的产率显著降低 (产率13%,Table 1, entry 2)。当使用中性的Eosin Y作为光催化剂时,没有观察到3a的产成,这可能是因为催化剂的还原能力较低 (Table 1, entry 3)。将碱由NaHCO3改为CsOAc、LiOH、t-BuONa和collidine时,会导致3a的产率降低 (Table 1, entry 1和 4~7)。PhCl是比PhMe和DCM更好的溶剂 (Table 1, entry 1 vs entries 8 and 9)。白光也能促进反应进行,但是3a的产率下降到46%;然而,在绿光条件下,没有3a生成 (Table 1, entries 10 and 11)。对照实验证实,光催化剂和光照都是环化反应成功的关键因素,不加入NaHCO3时,反应效率显著降低 (Table 1, entries 12~14)。受Glorius开创性工作的启发,作者还对环化反应进行了基于条件的敏感性评估 (Table 1, bottom) 结果表明,该反应对O2、H2O、底物浓度、温度和光强均敏感。但在1 mmol规模的反应中,仍可获得有效的合成收率 (1a转化率94%,3a分离收率73%; > 20:1 dr; Table 1, entry 15)。

图片

Table 1. Optimization of the reaction conditions.

在最优的条件下,作者研究了该反应的底物范围 (Scheme 2)。芳香环上具有电子中性、贫或富电子取代的芳基偕二氟烯烃与α,β-不饱和酯2a进行了高效反应,得到了高功能化的单氟环己烯3a~s,收率为45~86%(> 20:1 dr),反应可耐受C(sp2)-F、C(sp2)-Cl、C(sp2)-CF3、C(sp2)-CN、C(sp2)-C(O)Me、C(sp2)-C(O)H、C(sp2)-CO2Me。这些官能团为进一步的合成转化提供了有价值的处理空间,能够增加有趣的氟化环化合物的分子复杂性。值得注意的是,通过以往的方法与有机金属试剂合成含酮和含醛化合物3l3m是具有挑战性的。将R′基由Me改为C2H5、C5H11C7H15,反应效率略有降低,但非对映选择性仍较高 (3t~v,产率54~59%,> 20:1 dr)。该反应条件已成功应用于各种α、β-不饱和酯的反应,酯基对反应效率无显著影响 (3w~aa,产率69~84%,> 20:1 dr)。此外,α-取代α、β-不饱和酯也是合适的底物,可得到相应的单氟环己烯3ab~ad(产率为60~86%,> 20:1 dr);不过,β-取代α,β-不饱和酯与化合物1a反应失败,没有得到预计的单氟环己烯3ae-ag,可能是因为在内烯烃上自由基加成更难。

图片

Scheme 2. Substrate scope for the diastereoselective synthesis of monofluorocyclohexenes. The reactions with various gem-difluoroalkenes and ɑ,β-unsaturated esters afforded the desired monofluorocyclohexenes, and the yield and dr refer to the isolated product.

在与α,β-不饱和酯成功合成单氟环己烯后,作者开始测试反应条件是否适用于与α,β-不饱和酰胺和α,β-不饱和酮的反应 (Scheme 3)。令人高兴的是,偕二氟烯烃1aα,β-不饱和酰胺4a的反应进行顺利,得到了所需的单氟环己烯5a(产率为53%,> 20:1 dr)(Scheme 3a)。含有游离NH2α-甲基取代α,β-不饱和酰胺也可以作为反应底物,以38%的收率,7:1 dr合成化合物5b (Scheme 3b)。以α,β-不饱和酮6为底物,以55%的收率分离出单氟环己烯7(>20:1 dr),进一步证明了作者反应条件的广泛底物范围。

图片

Scheme 3. Reaction of 1a with ɑ,β-unsaturated amides 4a and 4b or ɑ,β-unsaturated ketone 6.

作者用得到的单氟环己烯,进行了下游转化测试,以测试当前光催化级联环化方法的合成潜力 (Scheme 4)。化合物3a经LiAlH4处理后,酯基被还原,以78%的分离产率得到二醇8( >20:1 dr)(Scheme 4a)。通过X射线晶体结构分析确定了化合物8的结构,相应确定了产物3的结构。有趣的是,观察到分子内酯化反应,化合物9以64%的收率作为单一异构体得到。作者认为,酯基的酸性α-C-H的抽离引起3a的反-顺式异构化,促进了分子内酯化过程。

图片

Scheme 4. Down-stream transformations.

为了探究这种光氧化还原催化反应的可能机理 (Scheme 5),作者进行了初步的机理研究。首先,在标准条件下,使用硅醚10与化合物2a反应时,对未纯化的反应混合物进行分析,发现化合物10的转化率低于5%,且未得到3a11,说明了OH基团对级联环化反应成功的重要性 (Scheme 5a)。在标准条件下加入2.0当量的2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基 (TEMPO),反应完全被抑制,化合物3a的收率为0% (Scheme 5b),说明该反应可能存在自由基机制。化合物12在后处理步骤前被HRMS检测到。这些结果支持光催化自由基Brook重排参与了反应。有趣的是,在模板反应中,分子内环化产物9以4%的产率被分离出来,说明在反应过程中,顺式异构体 (CO2R vs OH) 可以迅速发生分子内酯交换反应,而反式异构体足够稳定。作者还进行了Stern-Volmer荧光淬灭实验,验证了光催化剂[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)](PF6)与底物在碱存在下的相互作用。但碳酸氢钠在氯苯中的溶解度较差,导致体系不均匀,无法获得可靠的数据。因此,作者选择有机碱基collidine进行荧光淬灭实验,因为它也能作为碱促进反应进行 (entry 7 VS entry 14, Table 1)。如Scheme 5d所示,底物1a在collidine存在下能更好地淬灭[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6的发射。此外,Scheme 5e所示的开/关灯实验也表明,反应不太可能通过自由基链机制进行。上述实验研究支持反应可能通过光催化自由基反应过程进行。
图片
Scheme 5. Preliminary mechanistic study. a) Reaction between silyl ether 10 and compound 2a did not afford product 3a or 11. b) The reaction in the presence of TEMPO was shut down. c) Intramolecular ester formation was observed under the standard conditions. TEMPO: 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy. d) [Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6 emission quenching by 1a+collidine, 1a and collidine. e) Time profile of the transformation of 3a with the light ON/OFF over time.

随后,作者通过密度泛函理论 (DFT) 计算,研究了可能解释反应非对映选择性的过渡态 (Scheme 6)。对于路径a,作者认为高非对映选择性可能是由于TS-1的空间排斥较小(与TS-2对比)。TS-1中硅氧基和偕二氟烯烃中芳基之间的距离为 (2.92 Å) 比TS-2中Me到偕二氟烯烃中芳基的距离 (2.68 Å) 长。这一结果与OSiMe3的A-value值 (0.74) 小于Me的A-value值 (1.75) 相一致。此外,两种可能的负离子过渡态 (TS-1' vs Ts-2')的比较也给出了相同的主要非对映异构体。这两种途径都可能参与反应。在有利的过渡态 (TS-1TS-1') 中,酯基倾向于位于赤道位置以避免空间排斥。

图片

Scheme 6. Calculated possible transition states for the diastereoselectivity-determining step. All energies were calculated at M06-2X/6-311+G(2d,p)/SMD(chlorobenzene)//M06-2X/6-31+G(d)/SMD(chlorobenzene) level of theory and the bond lengths are shown in angstroms (Å).

综上所述,沈晓课题组报道了第一例光氧化还原催化的α,β-不饱和羰基化合物和偕二氟烯烃的级联环化反应。该反应条件温和,操作简单,可获得产率高、非对映选择性好的功能化单氟环己烯。产物的下游转化表明了该方法的合成潜力。作者相信,这种新颖的功能化偕二氟烯烃作为新的C4砌块的使用,将为有趣的含氟化合物的合成提供新的思路。

这一成果近期发表在Angew. Chem. Int. Ed.,武汉大学高等研究院博士研究生李正宇为第一作者,武汉大学沈晓教授为通讯作者。

Diastereoselective Synthesis of Monofluorocyclohexenes through Photocatalyzed Cascade Cyclization of gem-Difluoroalkenes and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds

Zhengyu Li, Yizhi Zhang, Yunxiao Zhang, Xingyi He, Xiao Shen
Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: 10.1002/anie.202303218


查看更多
相关阅读
热门标签
高压光反应釜应用场景 多功能光反应仪 光催化N-酰胺的α-三氟甲硫基化 光催化合成磺酰亚胺酰胺 光催化降解沙星类抗生素 常州光化学反应仪厂家 硝基芳烃 光催化接力不对称催化 光催化BCP醚类衍生物合成 光催化反应器在有机合成领域的应用 有机光化学反应机理 光催化一级杂芳基胺 光化学 玻璃光反应釜温度控制 光催化剂合成 复旦大学张立武 西湖大学 可见光催化伯胺类化合物 光催化制高炔丙醇化合物 光催化反应方程式 光催化制2,5-二甲酰基呋喃 平行光反应仪 武汉大学 光催化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料 光催化诱导脂肪胺α-C(sp3)−H键膦酰化 光催化剂选择 光催化烯烃的溴烷基化反应 光催化胺烷基化 微通道光反应器 光催化生成烷基自由基 烯丙基sp3 C–H键烷基化 光促铜催化脱羧卤磺酰化反应 多位光化学反应仪优势 光化学反应仪解决方案 武汉光化学反应仪 X射线光化学反应仪 光催化合成2-哌啶酮 光诱导紫苏迷迭香酸生物合成 普林斯顿大学 光催化苯基甘氨酸 光催化酰胺化反应 中国科学技术大学 光催化耦合类芬顿反应去除污染物 光催化反应釜材质 地屈孕酮光合成设备 光催化芳基溴的选择性氰化 光化学反应仪分类 光催化降解氯酚类化合物 光催化连续流反应器 光催化甲烷制乙烷 光催化氧化甲烷 光催化乙炔制乙烯 光催化Meerwein型溴芳基化反应 高温高压光反应釜 光电共催化 微反应器 光催化甲烷无氧偶联制乙烯 光化学反应仪光源分类 光催化光异构化反应 多相光催化氧化降解抗生素 光催化对硝基苯 光催化偶联反应 光催化色酮 偕溴代硝基环丁烷 上海光化学反应仪厂家排名 甲苯光催化氧化制苯甲醛 光化学耦合 光催化合成磺酰氟化合物 光催化合成酰基酮产物 光催化去除难降解的芳香族污染物 光化学基本概念 光催化芳香醇 光反应釜分类 光催化降解盐酸四环素 光引发的偶联反应 羧酸 合成可光降解聚乙烯 地屈孕酮分子式 光化学反应仪器生产厂家 光化学反应仪哪家比较靠谱 光催化合成维生素B工艺流程 盘管式聚合物微通道光反应器 光催化剂制备原理 光催化降解有机污染物 XPA光化学反应仪 光化学反应机理 光化学反应仪保养 高精密光化学反应仪报价 实验室光化学反应釜 光催化甲烷氧化 可见光催化硫氰化反应 芳烃的光氧化 光催化电子转移反应 邻苯二甲酰亚胺自由基 多位平行反应釜 光催化制备乙二胺 光催化胺烷基化构建α‑叔伯胺 光催化甲烷制乙酸 光催化合成应用 微通道反应器的材质选择 复旦大学 光化学反应仪常见问题 可见光诱导甲酸盐还原脱卤环化合成吲哚酮类化合物 平行光化学反应仪 光自由基加成反应 光催化还原反应釜 光化学合成基本原理 光化学合成硫醚 维生素B分子式 平行光反应仪实际应用 光催化降解仪器 LED光催化反应器应用 光降解抗生素 光催化合成反应方程式 光催化芳基环丙烷 烯烃的氢二氟甲基化 光流体反应器 郑州光化学反应仪 光催化烯烃自由基还原交叉偶联 光催化合成原理 光催化多组分不对称Minisci反应构建手性β-卡波林 光化学反应釜如何选择 微通道连续流反应器在医药生产中的应用 光催化降解BPA 光氯化反应釜厂家 光催化环加成反应合成手性双环己烷类化合物 光催化矿化产物 CO2 转化为 CO 多相光催化 光氧化还原共催化烯烃氨酰化合成β2,2-氨基酯 光催化合成氮杂环丁烷化合物 光化学反应仪化工领域应用 光化学反应仪哪个品牌好 光催化有机污染物矿化 可见光催化羰基类化合物 光化学反应仪怎么选择 有机光催化剂 光催化CO2还原制备C2H4 光催化脱羧卤磺酰化反应 拉曼区光化学反应仪 光致异构化合成应用 光催化聚乙烯转化为乙烯和丙酸 邻氟磺酰硼化反应 光催化反应器常见故障解决办法 光催化反应器使用注意事项 金属光氧化还原交叉偶联 光催化蒽醌基环三核铜配合物 光催化丙酮 华中科技大学 板式微通道光反应器 连续流光催化反应器 光催化反应釜冷却装置 平行光反应仪品牌 光催化氧化还原反应制备香料中间体 光催化胺化 水热法制光催化剂 有机光化学基本概念 光催化合成2,3-二胺 陕西科技大学 清洁可再生能源化学合成 光催化苄胺和烷基芳烃的C(sp3)−H芳基化反应 光催化合成β2,2-氨基酯 光催化CO2环加成反应 上海多试管光化学反应仪 光催化降解亚甲基蓝 光功能材料基本原理 光催化苯胺 光催化苯甲醚酰胺化反应 光氧化合成应用 光催化苯甲醚类化合物 光催化环丙叔醇 光催化氧化法 光生电荷 光催化反应釜 光化学合成氮杂环庚烷 光催化合成C4化合物 光催化生物质多元醇制备乙二胺 芝加哥大学 光催化反应釜降解 光催化合成α-氨基膦氧 精密光化学反应仪 香港大学 光催化领域 中山大学 光化学反应釜技术参数 光氧化还原双催化 石英微通道光反应器 多功能光化学反应仪功能 光催化降解法 多位光化学反应仪特点 光催化有机合成钛磺酸框架 光催化合成β-氨基酸酯 光催化医药合成反应仪 光催化偶联 三氟甲基化 光催化反应釜原理 华东理工大学 光催化烯烃α-酰化反应 光加成反应方程式 有机光催化剂应用场景 光催化氧化反应釜 光化学反应仪内置搅拌原理 光催化碳氟磺酰化 光催化木质素解聚 加州大学洛杉矶分校 光化学反应仪使用说明 光催化药物合成 多光源光化学反应仪报价 光化学反应仪器厂家 光催化卡宾与腈 光催化有机污染物降解 光催化合成吲哚酮类化合物 光催化析氢设备 光催化甲烷制乙醛 光化学反应仪进口 光反应釜容量选型 红外区光化学反应仪 光催化α-羟基酸 香港城市大学 光催化环丙烷的去消旋化 多试管光化学反应仪厂家 光催化剂制备过程 有机合成 有机光催化剂分类 光降解反应釜应用场景 异噻唑啉酮光催化降解 地屈孕酮光催化设备 光催化基本原理 β-内酰胺 光催化合成醚类化合物 光催化 光流体微反应器厂家 光谱学技术有机化合物鉴定 光流体微通道反应器 光催化塑料降解 自由基还原交叉偶联 光催化剂种类 固定床光反应器选型 光化学反应仪使用说明书 光催化甲烷氧化制甲基 光催化水分解 光化学合成多环邻氨基醇类化合物 led光反应仪 多光源光化学反应仪 led光反应仪器 康奈尔大学 光连续流反应器 光催化原位生成芳基磺铵盐 光催化卤代反应 光诱导下EDA复合物多组分交叉偶联新方法 红外光化学反应仪 微通道反应器压力值设计 高精密光化学反应仪 急需光化学反应仪 光驱动耦合催化CO2还原为合成气 光催化氧化还原 同济大学 微通道反应器定制 东京大学 光催化降解技术 光化学反应仪光源选择 光化学反应仪LED光源 石英微通道光反应器压力设计 光催化加成反应 光催化制乙醇 烯醇硅醚转化为α,β-环氧酮 光催化还原CO2制乙烷 光催化合成芳基-烷基硫醚 光催化析氢装置 光催化甲苯 紫外光化学反应仪厂家 光催化三氟甲烷亚磺酸钠 可见光催化合成苯酚 Nature 开放式光催化光源功率 光催化析氢有机耦联反应 紫外光反应仪 光反应器光源 光催化剂合成原理 多试管光化学反应仪多少钱 光催化聚乙烯 光诱导碘代烷烃的胺化反应方法学 光催化生物质多元醇制备乙醇胺 可见光催化还原炔丙基化反应 光催化还原技术 光催化合成松香烷型二萜 光化学反应仪选型 光氧化合成原理 高压光反应釜压力设计 光催化去除四环素 中国科学院 定制光流体微通道反应器 有机光催化剂功能区别 可见光催化苯和脂肪烃选择性偶联 光反应器点光源 胺的直接C-H官能化 PHECOO 光催化合成钛磺酸框架 水裂解 光催化磺胺嘧啶 烯烃的氢甲基化反应 光催化合成BCP醚类衍生物 太阳能驱动耦合催化CO2还原为合成气 光谱学技术化学反应机理研究 光催化苯胺和DIPEA的偶联反应 光催化氧化糠醛制备四氯化碳化合物 光催化硫醚 光化学反应仪生产厂家 光化学反应特点 高压光反应釜 复合光催化剂 光催化实验 广东工业大学 芳基环丙烷与硝酮环加成反应 g-C3N4 溴烷基化反应 光催化降解聚乙烯 低温光化学反应仪 光催化过氧化氢 光催化合成手性烯丙基砜类化合物 釜式光反应器厂商 光诱导Pd催化制备芳基自由基前体 可见光催化还原芳香硝基化合物 光敏化合成 光催化喹啉衍生物 紫外光化学反应仪多少钱 南京理工大学 光催化硝酮 光流体微反应器多少钱 光化学反应仪规格 可见光催化苯 光催化氧化甲烷制甲醇 多试管光化学反应仪价格 有机光催化剂表征方法 光催化反应器香料合成 可见光光源 加州理工大学 光催化丙酮偶联制备2,5-己二酮 可见光催化葡萄糖 微通道反应器压力值 光催化烯烃与三氟甲烷亚磺酸钠发生三氟甲基硫代化反应 紫外光化学反应仪使用说明 前景 光催化光敏药物合成 可见光催化氧化伯、仲苄基 C(sp3)-H 键的亲核胺化 釜式光反应器 光催化苯酚 常温常压光解塑料 光催化环丙烷 北京大学 光催化α-氨基自由基与烯烃加成 光流体微通道反应器量产 led光化学反应釜 光催化烯烃碳卤化反应 紫外光化学反应釜 光催化硝基芳烃 N-杂环卡宾非均相光催化 光催化香料合成反应仪 光流体微通道反应器工作原理 光催化反应釜光柱 光催化烯烃和一级杂芳基胺的反马氏氢胺化反应 光催化烯烃的芳硅化反应 光催化降解二氯苯酚 光催化产氢 光催化制氢 光环化反应原理 内置光催化光源 马来酰亚胺 光化学反应仪温度控制系统 三甲基氯硅烷 天津光化学反应仪报价 氟聚合物 阿德莱德大学 光反应釜功能作用 不锈钢反应釜 光诱导钯催化体系 二苯乙烯光异构化 光催化氧化还原反应 光催化生成乙烯 光催化末端烯烃 光引发偶联反应 光催化甲烷氧化制甲醇 光催化反应器使用说明 光催化Meerwein型溴芳 插烯反应 光催化降解酚类物质 玻璃光催化反应釜技术参数 苄胺底物光催化偶联 光化学衍生装置 光催化芳基环丙烷和硝酮偶极环加成反应 深紫外光化学反应仪 光化学反应仪控温方式 工业级光催化降解反应釜 光氧化还原催化芳香醚氢解 光催化制酯 中国地质大学 有机光化学反应仪 光催化氧化胺偶联 实验室平行光反应仪 海南光化学反应仪价格 光催化降解PET-12塑料 光催化sp3C−H键氧化反应 中国矿业大学 光催化合成C₂H₆ 光催化制氢产率 光催化α-羟基酸合成α-酮酸 光催化合成手性双环己烷类化合物 水凝胶 光聚合反应 光催化合成氮杂芳环羧基化合物 四川大学 可见光催化烯烃双官能团化反应 喹啉 实验室光反应釜 光催化炔烃生产伯醇 光催化还原制酮 光催化N-苯基哌啶的去饱和 β-C(sp3)–H酰胺化方法 光催化降解氧氟沙星 光化学反应仪波波长 光催化CH4制C2H4 南京光化学反应仪 布里斯托大学 光化学反应仪恒温循环水控温 国产光化学反应仪公司 光催化生物质脱氢 糠醛 光化学反应仪市场 光化学反应仪光强分析 光流体微反应器报价 光催化降解对四溴双酚A 光催化反应釜选型 地屈孕酮工艺流程 大连理工大学 光催化降解装置 光化学反应仪用途 光催化析氢实验装置 实验室级光化学反应仪 光催化合成镇痛药芬太尼 光催化醇类化合物 板式微通道反应器 光诱导LMCT脱羧 光化学合成连二醇 光催化配套设备 光催化合成噁唑 光催化合成α-硼基醛 光诱导烯烃氮杂环丙烷化反应 光催化烯烃双三氟甲硫基化反应 聚合物 光催化合成环丁烷氧化吲哚骨架 光催化丁二烯 高压光化学反应釜 光催化氧化甲苯 氮杂环丙烷 光催化制乙烷 郑州光化学反应仪厂家 光偶联反应方程式 光催化缺电子吲哚衍生物 光催化还原二氧化碳制乙烷 光催化降解邻苯二甲酸酯 国内光化学反应仪 光催化降解家禽粪便厌氧消化液中有机污染物 光催化环丙基酮去消旋化 光电催化 光催化合成N-烷基苯胺 光化学反应仪技术标准 光催化糖类 实验室光化学反应釜工作原理 开普敦大学 光催化反应原理 光催化重排合成芳乙胺 光氧化还原双重催化 光诱导催化sp3C−H键卤代 光催化实验设备 烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化 柱式微通道反应器 光催化CH4 光化学反应仪厂家排名 led光化学反应仪控温 光催化甲苯选择性氧化 不锈钢光化学反应釜 实验室光催化反应釜 可见光催化N-烷基化 玻璃光催化反应釜 光化学合成芳基胺 光偶联反应原理 光催化甲烷选择性氧化制甲醇 led光化学反应仪波长 光谱学技术药物研发 光催化CO₂还原生成C₂烃类化合物 可见光催化芳香杂环氮自由基 多电子 双供体-受体有机网络光合成过氧化氢 光化学反应仪贵吗 光催化选择性氧化芳香醇 光催化反应釜工作原理 宾夕法尼亚大学 电化学 光催化氧化糠醛 光催化烯烃异构化 光诱导下SO2固化合环修饰 可见光催化氧化脱氢 光化学反应仪精度 乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯 光反应器 光催化N-苯基哌啶β-C(sp³)–H酰胺化反应 光化学反应仪多少钱 光催化反应器 光化学反应光源 光催化合成E-烯丙醇 有机光化学反应类型 光催化合成亚磺酰胺 光催化三氟甲基亚磺酸钠 光催化医药合成反应釜 光催化有机材料合成 纳米光催化剂 光催化降解磺胺甲恶唑抗生素 光催化脱硫反应釜 光催化合成过氧化氢 光催化合成反应釜 光化学有机反应 光化学合成 光催化水净化器 光流体微通道反应器厂家 光催化生成2-吲哚酮 光催化氧化甲苯制苯甲醛 叠氮化物 光催化合成合成烯丙基硼 光催化分解反应 大连工业大学 光化学硝基苯去芳构化 光催化碳碳偶联反应 ghx光化学反应仪优势 光催化原理 光催化降解水体有机污染物 光催化制乙烯 可见光催化还原硝基化合物 光催化三氯甲基烯烃内酯化 上海光化学反应仪报价 光催化降解CIP 光子自旋轨道耦合 光催化降解 工业级光流体反应器 光化学反应仪转速 绿光照射下酮的 α 芳基化的光氧化 光催化制地屈孕酮 去芳香性戊烯基化反应 光催化自芬顿降解水中有机污染物 哈尔滨工业大学 ghx光化学反应仪 光降解反应釜 光催化糖类转化制备5-羟甲基糠醛 多试管光化学反应仪 石英光反应釜 光催化CO2还原 led光催化反应设备 光催化合成轴手性N-芳基吡咯 多功能光化学反应仪器 光化学反应仪选购 光合成生物学 多功能光催化反应器 高压光化学反应釜厂家 光化学反应仪功率 光化学反应仪报价 光催化水消毒 光催化对四溴双酚A 福州大学 不锈钢光反应釜 光催化二甲苯氧化反应 偶氮苯 可见光催化醛和铵盐合成腈类化合物 平行光反应仪技术参数 磺胺甲恶唑抗生素 光催化制维生素D 有机光催化合成2-哌啶酮 光催化制醇 光化学反应仪操作指南 微通道反应器材质 光催化反应器工作原理 光催化制氢反应仪 铀酰光催化烯烃氧化裂解 光催化烷基溴三氟乙酰化反应 光催化反应釜使用说明书 光催化合成2,3-二氢苯并吡喃-4-酮并吡咯烷类化合物 光催化合成β- 氨基酯 光引发的自由基反应 光催化去除水中邻苯二甲酸酯 光化学合成应用 光催化水相硫-芳基抗体偶联 硼化 叔烷基胺 聚四氟乙烯反应釜 光催化交流研讨会 光诱导下硝基氧化合成 清华大学 山东大学 光催化末端烯烃生产伯醇 有机 光催化二甲醚 光催化甲烷氧化偶联 光化学合成β-氨基酸酯 光化学反应仪厂家 光催化α-叔碳伯胺合成 光催化不饱和烃 光化学反应仪使用指南 光催化合成氨基酸 光还原催化乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯 光催化降解塑料 光催化合成酮类化合物 光催化反应釜反应腔 地屈孕酮制备设备 高精密光化学反应仪厂家 光化学反应仪配套设备 二维富勒烯 光催化和钴催化非活性烯烃环异构化合成杂环 光化学反应仪地区分布 光流体微通道反应器参数 光芬顿法 可见光催化醛的不对称还原炔丙基化反应 深紫外光化学反应仪厂家 光化学反应 平行光反应仪选型 氢烯基化 光催化制备四氯化碳化合物 光催化水处理 光环化反应方程式 光催化硝基苯加氢反应 光催化尾气分解 光异构化反应 光还原反应 寡聚物 光化学反应优势 光催化合成β-酮一级氯化物 光诱导脱羧烷基化反应 实验室光化学反应仪选购指南 光化学反应仪led光源 分子光谱学应用 光催化合成多取代氮杂环庚烷 上海光化学反应釜 光催化还原法 光反应釜材质 光合成甲醇 光催化降解环丙沙星 连续可见光催化 平行光反应仪光源 酮烯胺 光催化合成烯丙基硅化合物 光催化芬顿降解 烷基炔烃的双官能化转化 光化学反应仪维护保养 光化学合成β-氨基醇 光催化析氢 多功能光化学反应仪 光化学反应仪价格 光催化还原制苯胺 OER 光催化降解抗生素 臭氧氧化 烷基磺酰化反应 bromide 光催化氢氟磺酰化 光催化CH4和CO2偶联制乙醇 可见光催化从环己酮 平行光反应仪特点 光催化5-羟甲基糠醛 光催化环加成反应 天津光化学反应仪厂家 可见光催化脱羧溴化反应 可见光催化葡萄糖产HMF 天津大学雷圣宾教授课题组 光催化合成芳基胺 双原子催化CO2光合成C2H4 紫外光化学反应仪波长 光催化苄胺偶联 偶联 光化学反应仪光学系统 光催化C-N偶联耦合产氢 光催化Heck类偶联反应 光反应釜用途 连续流微反应器 有机化合物脱氢偶联 光催化氮类化合物化学转化 光化学led光源 光化学合成有机化合物 芳香烯烃高效氧化裂解 光催化反应器类型 国产光化学反应仪 光催化双分子烯烃还原偶联 江苏大学 光催化降解反应釜 二芳基二氢吩嗪基多孔有机聚合物 光催化降解PAEs 光催化制备乙醇胺 光氯化反应釜定制 多相光催化氧化降解废水中抗生素 光催化烯烃合成β-氨基酸衍生物 有机光催化合成地屈孕酮 科研级光化学反应仪 光催化合成α-氨基膦酸酯 光化学反应仪选哪家 武汉光化学反应仪厂家 光催化反应器常见故障问题 光催化合成苯甲腈 光催化丙烯醛自由加成反应 分子光谱学概念 固定床光反应器优势 厦门大学 光催化修饰香料分子 脂肪族羧酸脱羧卤代 溴二氟烷基 光催化合成α‑叔伯胺 天津光化学反应仪 近红外区光化学反应仪 光催化甲烷转化为高附加值化学品 光催化甲烷转化 光催化降解水中四环素类抗生素 光催化制苯甲酸 光致异构化合成原理 有机光化学反应原理 硝基苯乙炔修饰 光溴化反应釜 光流体微通道反应器小试 二硫化物光化学合成 水制氢 磁力搅拌器 光催化反马氏氢胺化反应 半导体光催化剂 北京光化学反应仪报价 有机光化学合成基本原理 光催化苯甲醇 光催化反应釜医药合成 可见光催化氯化反应 光化学反应仪说明书 可见光催化合成手性醇类化合物 可见光诱导催化卤代吡啶 光催化降解VOCs废气 光催化制醇类化合物 开放式光催化光源 光催化制醛 朴玲钰 光催化烯烃的氨基-羧基化反应 分子光谱学原理 连续流微通道反应器 光化学反应过程 光催化甲烷制乙醇 安徽大学 羧化反应 光催化乙烷氧气脱氢制乙烯 光流体微通道反应器定制 光催化制酮 光催化芳基溴的选择性氰甲基化 光化学反应仪结构特点 可见光催化合成三环氮杂芳烃 光催化合成芳胺及衍生物 光引发的重排反应 不锈钢微通道反应器 多位光化学反应仪 光流体微通道反应器选型 led光反应釜 国内光化学反应仪现状 C–H双官能团化反应 光催化降解氟喹诺酮类抗生素 光催化还原CO2 上海大学 可见区光化学反应仪 光催化芳基氯化物与醇类合成硫醚 光氯化反应釜 光化学反应釜 Au-CeO2 玻璃光反应釜压力 光催化合成甲醇 氮化硼 光致异构化合成药物设计 实验室光化学反应仪 可见光催化有机硫去氯氢反应 光催化降解抗生素废水 光化学反应仪设备 光催化反应器用途 光化学反应仪波波长选择 海南光化学反应仪 有机光催化 浙江大学 光催化反应釜功能 光催化反应基本过程 自由基 烯烃的连二磺酰化修饰 光催化香料合成反应 光催化脱氢还原 光催化自由基极性翻转环加成策略合成环状胺 芳香族异硫氰酸酯 烯烃 光催化合成吡唑硼化物 光催化喹啉衍生物C(sp2)-H官能化反应 光催化反应釜维护保养 光催化异氰C-N键断裂生成烷基自由基 光催化甲烷偶联制乙烷 光催化反应釜操作指南 有机光催化剂制备 光氧化还原反应 聚合物微通道反应器 釜式光反应器厂家 光异构化 光催化三氟乙酸对芳烃的三氟甲基化 Science 国产光化学反应仪厂家 丙酮光催化脱氢偶联制备2,5-己二酮 可见光化学反应仪 氨基悬链烯烃 亚甲基蓝 光催化烯烃与羧酸的氢-氟烷基化反应 光化学led光源波长 光催化反应器波长筛选 光催化水分解制氢 光催化降解四环素 光催化合成维生素B 光催化制氨基酸 光催化合成氟烷基酮化合物 第23届有机合成国际会议 EDA 复合物 微通道光反应器分类 光环化反应 光催化碳原子删除的色原酮二烯骨架编辑 光催化分解水制氢 光催化烯烃的芳基烷基化反应 微通道反应器持液量 光化学反应仪维修 光催化降解五氯苯酚 光化学合成N-糖苷 光催化农药合成 微通道反应器作用 ​连续流光反应器 光氧化还原 贵州大学 郑州大学 微通道连续流反应器 光催化硫醚的选择性氧化 光催化解聚木质素 光氧化还原吡哆醛自由基生物 连续流光反应器制备异噻唑 光诱导 石英板式微通道光反应器 光催化烷基C-H键选择性末端硼化转化 高通量光反应仪报价 微通道反应器持液量设计 光催化LED光源 光氧催化led光源 光催化制氢设备 光催化氧化技术 恒温循环水控温的工作原理 微通道反应装置 烷烃的光氧化 多位光化学反应仪厂家 黄素光催化去饱和与环氧反应 光催化硫醚化反应 光催化有机合成 光化学反应仪进口风险 合成气和烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化/烷基化 光诱导含偶氮苯聚合物可逆固-液转变 光催化伯胺类化合物 玻璃光化学反应釜 光催化的不对称烯烃异构化 光催化酰胺BCBs与α-羰基烷基溴的自由基加成反应 光催化合成合成环状胺 光催化合成2-取代萘 光化学合成仪 光化学反应仪时间设置 光催化亚磺酰胺 曼彻斯特大学 光催化降解水中有机污染物 光化学反应仪产物分析 光化学反应仪维护 光化学反应釜选型 光催化氧化反应 光化学反应釜类型 南京光化学反应仪选哪个品牌 玻璃光催化反应釜工作原理 光催化有机合成地屈孕酮 可见光驱动有机转化 光解对四溴双酚A 非均相光催化 光催化炔烃合成N-芳基吡咯类化合物 光催化三氟乙酰化反应 光催化医药合成 光催化有机合成发应 led光催化反应釜 光催化生成C₂烃类化合物 重庆大学 光催化羧酸盐生成亚磺酰胺 光催化聚乙烯转化为乙烯 大容量光化学反应仪 北京光化学反应仪 光催化合成反应仪 可见光催化合成腈类化合物 光催化制α‑叔伯胺 光诱导共轭合成1,2,4-三氮唑 光催化低温乙苯转化 光诱导Co催化还原不对称交叉偶联 室温光催化氧化甲烷 光化学反应仪采购 平行光反应仪厂家排名 光催化亚磺酰胺实现烯烃的胺芳基化 马来酰亚胺衍生物 甲烷氧化偶联制轻烷烃 光还原反应原理 光化学反应釜分类 有机光化学反应应用 光加成反应原理 维生素B光合成设备 多工位光化学反应仪 齐齐哈尔大学 光催化降解芳香族污染物 光催化微流体反应器设备 光催化剂设计 石英光化学反应釜 光催化氧化降解盐酸四环素 光反应釜设计温度 有机光催化剂基本原理 微通道反应器 光催化微流体反应设备 南开大学 光催化乙烷 光催化芳香醚氢解 连续流反应器 二氟烷基自由基加成 磺胺嘧啶 光去羰基反应原理 光催化产氢装置 金属氧化物光催化剂 溶胶凝胶法合成光催化剂 邻苯二甲酸酯的碳和氢同位素分馏 光催化微通道反应器 光催化芳基氯与醇合成芳基烷基硫醚 光催化还原反应 微通道反应器工作原理 光铜共催化的自由基脱羧偶联反应 光诱导下偶氮官能化合成吲唑 脂肪族异硫氰酸酯 光催化反应釜常见故障问题 可见光催化二芳基醚的C-O键断裂 光化学反应仪搅拌方式 光催化二氧化碳还原制乙烯 光催化反应机理 烯烃环异构化合成杂环 郑州光化学反应仪报价 光催化间苯二酚-甲醛树脂 ​Angew 光催化合成氨基酸衍生物 光反应釜组成 光化学反应仪应用 多通道光化学反应仪 室温光催化氧化甲烷制备液相产物 烯二炔的环化 光催化制二芳基硅化物 光化学反应仪光源 光催化合成苯甲酸 洛桑联邦理工学院 光诱导γ-杂芳基化修饰新方法 光催化烯烃的胺-磺酰胺化修饰 可见光驱动的单金属交叉亲电偶联反应 吉林大学 光催化氧化 光催化合成三氟甲基酮 光化学反应方程式 光氯代反应原理 可见光催化芳香杂环氮自由基对非活化烯烃加成反应 光催化制备2,5-己二酮 光催化产业化 光催化空气净化 钍簇 玻璃光催化反应釜耐压选型 光催化脱羧反应 光催化还原重金属离子 光化学反应仪波长 有机磺酸 光反应釜 光催化降解有机物 光催化led光源 光催化剂降解诺氟沙星 金属笼光催化制氢 光氧化还原催化 光催化反应速率 光化学反应仪 紫外可见光化学反应仪 光催化合成高炔丙醇化合物 光化学反应仪功能 光催化还原六价铬 组合式反应釜 光催化药物降解 光催化CO₂还原制C2H4 光流体微通道反应器中试 LED光化学反应仪 光催化脂肪族羧酸脱羧卤代 光诱导多组分分子内环化/羟基三氟甲基化级联反应 光催化木质素模型化合物 光催化反应釜组成 光化学反应仪哪家好 光化学反应仪参数 光催化木质素生物质转化为芳香族单体 玻璃微通道反应器 光催化合成乙烷 光引发的环化反应 光催化1,2-氨基醇合成 有机光化学合成应用 工业级光化学反应仪 光催化磺胺嘧啶降解 光降解聚乙烯 新加坡国立大学 微通道反应器技术参数 光还原反应方程式 基于芳基噻蒽鎓盐的烯烃 上海光化学反应仪厂家 光催化合成硫醚 紫外光催化反应器 光催化BCBs酰胺的烷基芳基化反应 光去羰基反应 三氟甲基硫代化反应 三氯甲基化反应 光化学反应仪行业标准 光催化自由基脱羧偶联反应 光化学制备烯烃 光催化合成多官能团34-二氢喹唑烷酮 可见光催化剂耦合高级氧化工艺 光催化还原 光催化羧酸盐生成磺酰亚胺酰胺 微通道反应器设计参数 可见光催化二氯化 光诱导芳烃分子内环加成去芳构化 光催化烯丙基醋酸酯 光化学反应仪哪家性价比高 光催化析氢反应器 光诱导镍催化烯烃碳卤化反应 光催化硝基芳烃去芳化扩环合成多取代氮杂环庚烷 光催化α-羟基酸合成酒石酸衍生物 光催化合成合成2,3-二胺化合物 噻蒽鎓盐光催化 华中师范大学 大容量光化学反应仪厂家 光催化降解设备 光化学反应仪led光源功率 光催化制合成三氟甲基酮 上海光化学反应仪 光催化制苯乙烯 光催化炔烃 光反应釜搅拌速度 光氧化 可见光催化穿梭二溴化 光催化合成氮杂环庚烷 水相硫-芳基抗体偶联 光催化醇脱氧芳基化 光催化N-酰胺 烯烃的光氧化 光加成反应 光催化还原制烯烃 光氧化反应 光催化一级杂芳基胺与烯烃的分子间反马氏氢胺化反应 光催化烷氧羰基保护仲胺的α-烷基化 丙烯酰苯胺自由基环化反应 光诱导交叉偶联 光化学合成维生素B 溶胶凝胶法 常州光化学反应仪 光催化N-糖苷合成 光化学反应仪优势 光催化烯烃全氟异丙基化反应 光催化制备5-羟甲基糠醛 光催化合成酯类化合物 釜式光反应器选型 光催化苯甲醚 剑桥大学 光催化二芳基醚分子转化为两个苯酚分子 烯烃二卤化 光化学反应釜厂家 可见光催化芳基环丙烷开环官能团化反应 光催化微流体反应器 可见光催化 西安交通大学 光自由基加成反应原理 光催化氧化5-羟甲基糠醛 光催化制甲醇 光催化降解水中污染物 光催化甲烷 光诱导合成CF3 光催化合成超高分子量聚合物 自由基加成反应 光催化合成多环邻氨基醇类化合物 可见光催化芳香烯烃氧化裂解 液相光化学反应釜 高通量光反应仪厂家 JACS 光催化氧化降解抗生素 甲烷 高通量光化学反应仪 光化学合成策略 光催化自由基串联环化反应 光催化氯化苄自偶联反应 光催化微流体反应装置 海南光化学反应仪厂家 光催化污水处理 光催化水分解产氢 光催化脱氧氢烷基化修饰 紫外光化学反应仪 CO2还原 光催化乙苯 led光化学反应仪 光催化甲烷制甲醛 光催化合成氨基酯 气相沉积法制光催化剂 光催化合成烷基氟磺酰化合物 烯烃双官能团化反应 固定床光反应器厂家 光催化降解诺氟沙星 光功能材料制备 对硝基苯光催化还原制苯胺 高压光化学反应釜报价 光化学反应仪工作原理 光催化技术 光催化制备氨基酸 光合成 光催化制备维生素B 光催化反应光源 光反应器LED光源 华南理工大学 光诱导烯烃的插氮合环氮杂环丙烷化转化 光催化反应釜厂家 光催化C-N偶联耦合 南方科技大学舒伟 善施科技完成 Pre-A 轮融资 光催化亚磺酰自由基与烯烃加成 光催化H2O2 光催化制H2O2 光催化胺烷基化反应 光催化烯烃 光催化5-羟甲基糠醛转化2,5-二甲酰基呋喃 固定床光反应器 连续流光反应器 光催化合成地屈孕酮 led光催化反应器 光催化光源 光致异构化合成 光催化去除有机污染物 光催化氧化制甲醇 可见光催化脂肪烃 光氧化合成 光催化氧化二氧化硫 光催化合成维生素B反应方程式 高效光催化氧化偶联反应 光催化BCBs烷基芳基化反应 甲烷光催化氧化偶联 光催化合成烯烃 光催化反应釜作用 平行光反应仪厂家 光催化聚乙烯转化为丙酸 光催化合成磺酰氟硼化物 模板法制光催化剂 N-烷基苯胺 微通道反应设备 光催化合成芳胺 有机光化学合成策略 光催化制醚 武汉光化学反应仪价格 光催化聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶子公斤级降解 光反应釜报价 多相光催化氧化降解TMP 加州大学伯克利分校 溴代烷烃 光催化合成磺酰胺 光反应釜容量 钙钛矿光催化剂 光催化合成苯并噻唑衍 光催化合成稠多环邻氨基醇类化合物 光催化硅基羧酸化合物 北京理工大学 光催化甲烷转化制备乙醇 CO2光催化还原 光去羰基反应方程式 光催化合成含硼杂环化合物 南京光化学反应仪哪家好 芳香酮化合物光敏剂 光催化偶联制乙醇 光催化羧酸 多光源光化学反应仪厂家 玻璃光反应釜 光氧化还原-NHC 光化学反应仪市场分布 光催化氧化氮氧化物 光催化微塑料升级转化偶联 平行光反应仪光源参数 光催化降解苯酚 光催化甲烷制甲醇 开放式光源 邻苯二甲酰亚胺 光化学反应仪实验结果 有机光光合成过氧化氢 石英玻璃反应釜 光氯代反应 多位光化学反应仪报价 光诱导炔烃双官能团化反应 光化学反应釜报价 光催化合成 光催化苯甲醚酰胺化 异相光催化氯化苄自偶联 等离子体催化 光化学反应釜价格 光催化剂实现单电子转移 有机光催化剂应用领域 光流体微反应器 光催化聚合反应 华南师范大学 光催化反应仪器选型 光催化应用 光化学反应仪在医药领域的应用 微通道反应器透光材质 光催化反应釜光源 光催化合成H2O2 大容量光化学反应仪价格 可换光源 常州光化学反应仪价格 光催化甲苯氧化 光催化制备醛 光功能材料表征方法 光诱导硝基氧化合成 微通道连续流光反应器 微通道反应器光催化制地屈孕酮 光催化合成醇类化合物 光偶联反应

18221306212