宾夕法尼亚大学G. A. Molander:基于光诱导能量转移策略实现[1.1.1]-螺桨烷酰基硼化反应

摘要:美国宾夕法尼亚大学Gary A. Molander课题组报道了一例光诱导能量转移的[1.1.1]-螺桨烷酰基硼化反应,实现了一系列BCP酰基硼酯砌块的构建

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深耕点评:


近日,美国宾夕法尼亚大学Gary A. Molander课题组报道了一例光诱导能量转移的[1.1.1]-螺桨烷酰基硼化反应,实现了一系列BCP酰基硼酯砌块的构建。该反应无需过渡金属的参与,并具有良好的官能团兼容性。此外,含Bpin的分子能够经历各种转化从而获得高附加值的1,3-双取代螺桨烷。机理研究表明:首先,光诱导光敏剂PC和草酸肟酯1发生能量转移,随后激发态的肟酯1*发生均裂,释放CO2的同时产生酰基自由基体Int1。随后Int1与BCP经历自由基加成得到中间体Int2,最后与肟配位的硼基受体Int3发生硼化反应得到酰基硼化产物3。另外,产生的自由基Int4也能够发生均裂产生活性酰基自由基Int1,参与到反应转化中。
Metal-Free Photoinduced Acylboration of [1.1.1]Propellane via Energy Transfer Catalysis
Saegun Kim, Hyunjung Oh, Weizhe Dong, Jadab Majhi, Mohammed Sharique, Bianca Matsuo, Sebastian Keess, Gary A. Molander*


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