前沿

亲电性羰基转化为亲核性羰基自由基促进的化学转化，在有机合成领域应用广泛。现阶段，羰基自由基的生成主要依赖于羰基的单电子还原（SET）途径（图1A）。但是，这类策略需要使用化学计量的还原剂克服羰基化合物的高还原电势。近年来，光化学反应结合Brønsted酸或Lewis酸的催化体系，也能成功实现羰基自由基的生成。与此同时，脂肪酮在高还原性激发态有机自由基的促进下也能得到羰基自由基。最近，醛的加成产物构建保护的羰基自由基备受瞩目（图1B）。对于未保护的羰基自由基或羰基阴离子自由基仍然具有重大挑战。基于此，英国布里斯托大学Adam Noble团队报道了，光催化次磺酸促进醛转变为羰基阴离子自由基，进而与烯烃发生交叉偶联（图1）。

图1来源J. Am. Chem. Soc.

实验结果

图2来源J. Am. Chem. Soc. 

图3来源J. Am. Chem. Soc. 

图4来源J. Am. Chem. Soc. 

编者结语

布里斯托大学Adam Noble利用醛与次磺酸加成得到α-羟基亚磺酸盐，随后脱硫生成羰基阴离子自由基，进而与烯烃发生交叉偶联反应。其中，次磺酸盐在催化体系中充当氧化还原活化剂。并且，该反应成功克服高还原剂的使用。

文献信息：Aldehyde-Olefin Couplings Via Sulfoxylate-Mediated Oxidative Generation of Ketyl Radical Anions

Zhihang Li, Joseph A. Tate, and Adam Noble*

声明：本文仅用于学术文章转载分享，不做盈利使用，如有侵权，请及时联系小编删除。