可见光与铬协同催化1,3-烯炔不对称1,4官能团化反应：西湖大学王兆彬团队
2022-09-05
摘要：西湖大学王兆彬团队使用可见光与铬双催化体系的策略，实现了自由基参与的1,3-烯炔不对称1,4官能团化反应。
近日，西湖大学王兆彬团队使用可见光与铬双催化体系的策略，实现了自由基参与的1,3-烯炔不对称1,4官能团化反应。该反应为含有两个或者三个连续手性中心的手性α-联烯醇的合成提供了简单高效的合成方法。该反应底物简便易得，条件温和，官能团兼容性良好，并且具有优异的区域选择性、非对映选择性及对映选择性(图1)。
1,3-烯炔是有机合成中非常重要的一类合成子。它不仅可以在双键和三键上分别发生1,2和3,4官能团化反应，还可以发生1,4官能团化反应。通过不对称的1,4官能团化反应可以非常方便地获得手性联烯类化合物。到目前为止，通过离子的途径，多种过渡金属如Pd, Rh, Cu等均很好地实现了1,3-烯炔不对称的1,4官能团化反应，包括硅氢化反应、硼氢化反应、氢胺化反应等。通过这些反应手性联烯可以顺利地获得，但大多数情况下得到的是具有单个轴手性的手性联烯。近年来，通过自由基的途径，1,3-烯炔1,4官能团化反应得到越来越多的研究和报道，但是主要都集中在消旋反应的报道中。2020年，基于自由基反应途径，鲍红丽课题组和刘心元课题组分别报道了铜催化1,3-烯炔不对称的1,4官能团化反应。这是自由基参与1,3-烯炔不对称1,4官能团化反应的首次报道。但这两个反应也只能得到具有单个轴手性的手性联烯。
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