南开大学赵斌课题组 J. Mater. Chem. A 强碱稳定的芘基MOF高效光催化水分解产氢

摘要:光催化研究表明,该三维Zn-TTPy在可见光下反应,其催化分解水产生氢气的析出速率可以达到315 µmol-1·g-1·h-1。

南开大学赵斌课题组 J. Mater. Chem. A 强碱稳定的芘基MOF高效光催化水分解产氢


第一作者杨国利

通讯作者侯胜利,赵斌

DOI:10.1039/d3ta02520a

本文亮点

利用软硬酸碱理论为指导,以1,3,6,8-四(吡啶-4-基)芘(TTPy)为配体,二价锌为金属盐,通过调节酸的种类,实现了一维链状结构到三维锌-有机骨架的合成。其中,获得的三维Zn-TTPy具有良好的光吸收特性和优异的耐碱性。该材料在TEOA溶液中可以保持结晶状态,甚至在5 M NaOH水溶液中能保持稳定。光催化研究表明,将三维Zn-TTPy用于光催化水产氢,氢气的析出速率达到315 µmol-1·g-1·h-1

前沿

2023年07月,Journal of Materials Chemistry A杂志在线发表了南开大学赵斌教授团队在MOFs光催化水分解产氢领域的最新研究成果。该工作报道了一例由1,3,6,8-四(吡啶-4-基)芘构建的可耐强碱的MOF结构,在可见光下可以高效稳定的光催化水分解产氢。论文第一作者为:杨国利,论文共同通讯作者为:侯胜利,赵斌。

图文解析

研究人员首先合成了一种具有优异的光吸收能力的芘类大共轭配体1,3,6,8-四(吡啶-4-基)芘(TTPy)。合成路径如Scheme 1.所示。

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利用合成的配体,通过溶剂热法合成了一例一维的配合物(2)。随后,通过改变酸调节剂为硝酸,实现了三维框架材料Zn-TTPy的合成(1), 该三维MOF具有25.5%的孔隙率,其结构如图二所示。

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稳定性测试表明,所得到的三维锌MOF具有优异的碱稳定性,可以稳定存在于5M NaOH水溶液中。紫外可见漫反射光谱测试表明,该三维材料的光吸收边缘可以达到600 nm,带隙为2.21 eV,如图二所示。

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光催化实验表明,在不添加光敏剂的情况下,在35 h的长时间反应中,Zn-TTPy的产氢速率为315 µmol-1·g-1·h-1,而一维链状结构没有光催化活性 (图三)。


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机理研究表明,Zn-TTPy具有较好的光催化活性,归因于其高的碱稳定性、吸光能力、良好的光电流响应以及合适的带隙和能级。此外,三维框架中配体TTPy间的π-π堆积相互作用也促进光催化效率。

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理论计算证明,三维锌基MOF的带隙宽度为2.33 eV,和实验值相吻合。此外,三维结构的锌基MOF结构相比于一维结构,其具有更小功函数,态密度结果表明锌和草酸配位的链状节点和铋基配体对MOF的光吸收都有促进作用。

南开大学赵斌课题组 J. Mater. Chem. A 强碱稳定的芘基MOF高效光催化水分解产氢

全文小结

作者通过Suzuki偶联反应,合成了一种芘基配体,1,3,6,8-四(吡啶-4-基)芘(TTPy)。以锌为金属盐,通过控制酸调节剂的种类,实现了一维链状结构到三维锌-有机骨架的合成。其中,获得的三维Zn-TTPy具有良好的光吸收特性和优异的耐碱性。该材料在TEOA溶液中可以保持结晶状态,甚至在5 M NaOH水溶液中能保持稳定。光催化研究表明,该三维Zn-TTPy在可见光下反应,其催化分解水产生氢气的析出速率可以达到315 µmol-1·g-1·h-1

文献信息

Guo-Li Yang, Yao Xie, Zhuo-Hao Jiao, Jian Zhao, Sheng-Li Hou, Ying Shia, Jie Han, and Bin Zhao.

Strong-Alkali Resistant Zinc-Organic Framework with 1,3,6,8-tetra(pyridin-4-yl)pyrene for Efficiently Photocatalytic Hydrogen Evolution.

Journal of Materials Chemistry A 2023, 11, 16255.

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2023/TA/D3TA02520A


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复合物光诱导烯烃氮杂环丙烷化反应前景光催化连续流反应器光催化硝基芳烃去芳化扩环合成多取代氮杂环庚烷光催化水消毒光催化苯胺光诱导含偶氮苯聚合物可逆固-液转变光催化制甲醇微通道反应器技术参数有机光化学合成应用光催化农药合成光流体微通道反应器小试开放式光催化光源功率室温光催化氧化甲烷重氮化合物可见光诱导反应微反应器光催化环丙基酮去消旋化水热法制光催化剂光催化医药合成光诱导下芳基卤代物与羧酸化合物合成硫酯高精密光化学反应仪厂家OER光诱导下Co催化下Semipinacol重排新方法光催化诱导BCPs三组分自由基接力反应光诱导合成CF3光溴化反应光催化烯烃烯丙位C-H键与芳基磺酰化反应光催化烯烃的氢化四氟异丙基化光化学衍生装置连续流微反应器光催化降解BPA光催化甲烷偶联制乙烷光氧化合成应用光催化脱氢还原平行光反应仪特点光催化乙炔制乙烯光氧化还原双重催化唑类化合物与芳基碘的C–H芳基化反应光化学反应釜光促铜催化脱羧卤磺酰化反应烯烃的氢甲基化反应光化学反应仪价格光催化降解磺胺甲恶唑抗生素光催化乙烷氧气脱氢制乙烯天津光化学反应仪光环化反应微通道反应装置大容量光化学反应仪复合光催化剂氟聚合物光催化富电子芳烃的碳-杂原子偶联光催化氧化甲苯开普敦大学光催化低温乙苯转化光催化合成苯并膦氧化合物光催化气态烷烃和芳基溴化物偶联光催化合成β-内酰胺光催化水分解制氢不锈钢光反应釜光流体微通道反应器参数磺胺嘧啶平行光反应仪厂家光氯化反应釜光环化反应方程式可见光光催化分子氧活化光化学反应过程光化学反应仪规格溴代氟酰基芳烃与多种烯烃的自由基环化反应北京大学光催化LED光源光催化加成反应光催化合成芳基-烷基硫醚光催化CO2还原制乙醇光化学反应仪产物分析酮烯胺光电催化醇的C-C键断裂转化光催化芳香醇光化学反应仪结构特点光化学反应机理第23届有机合成国际会议华中师范大学光催化甲醇脱氢紫外光化学反应仪厂家光催化亚磺酰胺实现烯烃的胺芳基化二苯乙烯光异构化led光催化反应器有机光催化剂基本原理光催化色酮烷基炔烃的双官能化转化光催化耦合类芬顿反应去除污染物光化学促进环己酮脱氢去饱和C-N偶联可见光驱动的单金属交叉亲电偶联反应同济大学分子光谱学应用光化学反应仪应用光催化还原技术光催化实现醛的α-叔烷基化光催化水分解光催化串联反应宾夕法尼亚大学光催化合成松香烷型二萜光催化反应釜光源光催化芳基羧酸脱羧氧化光催化甲烷制甲醇异相光催化氯化苄自偶联糠醛光化学反应仪市场分布光催化降解塑料光催化反应器常见故障问题不锈钢反应釜可见光化学反应仪多位平行反应釜多试管光化学反应仪厂家光催化降解甲胺光催化丁二烯的不对称胺化光催化乙烷光催化醚的脱氧交叉偶联光催化构建芳基烷烃光催化降解氯酚类化合物光催化构建酰基缩醛衍生物光氯代反应原理光催化剂设计光催化环加成反应合成手性双环己烷类化合物光诱导镍催化烯烃碳卤化反应溴二氟烷基光催化反应器波长筛选光氯代反应光催化CO₂还原制C2H4光催化γ-氨基官能化修饰聚四氟乙烯反应釜光催化制备乙醇胺光催化环烷烃与苄溴的C−C键交叉偶联光催化C-N偶联耦合光催化蒽的不对称[4+2]去芳构化光反应釜报价玻璃微通道反应器光催化原位生成芳基磺铵盐高压光化学反应釜报价光化学反应仪使用指南可见光催化合成手性醇类化合物光催化亚磺酰胺光催化乙酸偶联生产丁二酸可见光催化环己烯制环己烯酮工业级光催化降解反应釜双供体-受体有机网络光合成过氧化氢UV光反应器波长洛桑联邦理工学院光诱导烯基重氮[4+2]环加成反应光诱导γ-杂芳基化修饰新方法光催化反应釜光柱石英微通道光反应器国产光化学反应仪公司光反应釜选型光催化喹啉衍生物C(sp2)-H官能化反应光催化蒽醌基环三核铜配合物光催化聚乙烯转化为丙酸光催化有机合成地屈孕酮光催化丙烯醛自由加成反应烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化光催化卤代反应可见光催化氯化反应多功能光反应仪有机光化学反应机理磺胺甲恶唑抗生素光氧化还原催化微通道反应器压力值光催化三氟甲基亚磺酸钠光催化二甲苯氧化反应可见区光化学反应仪光催化烯烃与三氟甲烷亚磺酸钠发生三氟甲基硫代化反应高通量光反应仪报价光诱导炔烃双官能团化反应板式微通道反应器光化学反应仪功率武汉光化学反应仪厂家光反应釜光催化降解亚甲基蓝连续流光化学合成微通道连续流反应器光溴化反应釜釜式光反应器厂商酶启发配位聚合物超分子酸构筑微通道反应器设计参数光催化制乙烷光催化轻质烷烃与芳基溴的偶联光催化氧化还原反应制备香料中间体光化学反应仪工作原理光催化构建α-SCF2H环戊酮高效光催化氧化偶联反应光催化CH4和CO2偶联制乙醇光催化合成超高分子量聚合物光催化降解五氯苯酚光催化烯基重氮[3+2]环加成反应光催化N-糖苷合成可见光催化合成苯酚可见光催化葡萄糖加州大学洛杉矶分校实验室光化学反应仪工业级光流体反应器水光催化轻烯烃的双羟基化制备二元醇光化学反应优势光化学合成β-氨基醇光氧化还原-NHC光催化构建全季碳羧酸化合物光催化酰基三氮唑构建酮光催化合成合成烯丙基硼光催化合成2-哌啶酮光催化芬顿降解光催化有机材料合成可见光催化剂耦合高级氧化工艺三氟甲基化光催化合成烯烃光诱导的扁桃酸与醇氧化酯化反应光催化烯烃的氧炔基化多通道光化学反应仪光催化碳原子删除的色原酮二烯骨架编辑光诱导碘代烷烃的胺化反应方法学led光化学反应仪华中科技大学光催化sp3C−H键氧化反应光促进杂环苄基C(sp3)–H键多样性转化实验室级光化学反应仪可见光诱导催化卤代吡啶光催化草酸盐促进醇的脱氧羧酸化光催化降解装置光催化合成手性烯丙基砜类化合物光催化降解诺氟沙星光氯化反应釜厂家光催化交叉偶联构建烯丙胺光解对四溴双酚A光催化去除难降解的芳香族污染物光催化制酯光化学合成基本原理光催化合成维生素B工艺流程光催化制氢反应仪光催化去除有机污染物光催化合成α-氨基羰基化合物光电催化芳烃的脱羧三氟甲基化有机光催化剂表征方法紫外光化学反应仪光催化环丙叔醇光催化胺与羧酸构建亚磺酰胺光诱导脱羧烷基化反应光催化反应釜冷却装置光催化烯烃不对称双官能团化可见光诱导构建非天然氨基酸光酶选择性自由基环化烯烃的反马氏氢硫化反应光诱导催化邻烷基硝基苯的吖啶化转化可见光光源光诱导构建γ-硫代内酰胺玻璃光催化反应釜工作原理光反应仪光催化反应釜维护保养光氯化反应釜定制光催化构建富含 C(sp3)的偕二硼砌块石英微通道光反应器压力设计丙酮光催化脱氢偶联制备2,5-己二酮光催化亚磺酰自由基与烯烃加成光化学反应仪温度控制系统釜式光反应器光诱导环丙酰胺与炔烃环化构建吡啶可见光催化脱羧溴化反应​连续流光反应器可见光催化醛和铵盐合成腈类化合物溴代烷烃恒温循环水控温的工作原理光诱导H键-EDA复合物促进烯烃氢化硫化光催化剂制备过程光致异构化合成应用氮化硼光催化氧化可见光催化芳烃C-H胺基化微通道光反应器分类平行光反应仪光源参数华南师范大学光催化醇与氯代芳烃的脱氧交叉偶联反应光催化降解芳香族污染物有机磺酸光催化合成三氟甲基酮光催化合成α-氨基膦酸酯武汉大学光催化合成多环邻氨基醇类化合物光化学反应仪转速光化学反应仪采购光催化降解PET-12塑料光诱导催化偕二氯烷烃的发散性去氯硼化反应多功能光化学反应仪光催化aza Paternò–Büchi反应构建氮杂环丁烷江苏大学光催化光诱导脱硫交叉偶联LED光催化反应器应用光催化反应器常见故障解决办法光催化降解甲硝唑平行光光源可见光催化穿梭二溴化实验室光化学反应釜烷基磺酰化反应光催化合成乙烷光催化空气净化光催化降解抗生素废水光催化芳构化驱动C-C键断裂的交叉偶联可见光诱导有机膦促进磺酰肟盐的连续脱氧可见光催化羰基类化合物光催化甲苯大容量光化学反应仪价格光催化反应釜功能光流体微反应器厂家康奈尔大学光敏化合成三氯甲基化反应光催化CO₂还原生成C₂烃类化合物光化学反应仪生产厂家可见光诱导的钴催化烯烃双膦化反应光催化芳烃的氟磺酰甲基化光催化三氯甲基烯烃内酯化光催化剂制备原理N-烷基苯胺烯烃的连二磺酰化修饰光诱导烷基羧酸化合物的脱羧平行光反应仪精准液冷控温光催化末端烯烃生产伯醇光催化反应方程式光催化芳基卤和羧酸构建硫酯多电子光催化胺烷基化光催化降解邻苯二甲酸酯光催化脱硫反应釜微通道反应器透光材质光化学led光源光化学合成连二醇光连续流反应器脂肪族羧酸脱羧卤代苄胺底物光催化偶联微通道反应器的材质选择光催化剂合成光催化烯烃的芳硅化反应光催化降解水中污染物有机光光合成过氧化氢光催化烷烃C–H键固SO2构建砜光化学反应仪选购光催化还原CO2光化学反应仪化工领域应用可见光催化构建苯并环丁醇光催化脂肪族羧酸脱羧卤代地屈孕酮分子式光化学合成地屈孕酮复旦大学张立武石英玻璃反应釜光催化合成β-酮一级氯化物光催化合成氮杂环庚烷可见光诱导的脱羧烯丙基化反应微通道反应器持液量设计光催化构建芳杂胺光氧化还原催化芳香醚氢解光催化降解聚乙烯寡聚物光催化促进亚磺酰胺合成多相光催化氧化降解废水中抗生素光化学反应仪选哪家光催化烯烃碳卤化反应光催化醛与羰基或亚胺的不对称还原交叉偶联光降解反应釜光化学反应仪光源选择光催化合成噁唑led光催化反应釜光催化香料合成反应广东工业大学光化学反应仪行业标准氢烯基化去芳香性戊烯基化反应光催化苯甲醚光催化反应器用途光催化合成磺酰亚胺酰胺光化学反应仪哪家比较靠谱光催化聚乙烯转化为乙烯和丙酸光催化构建α-氨基酸平行光反应仪维护高通量光反应仪厂家加州大学伯克利分校可见光催化烯烃双官能团化反应光催化合成甲酸苯酯类化合物精密光化学反应仪led光催化反应设备光催化光源分子光谱学概念光催化合成亚磺酰胺光催化氧化降解盐酸四环素光催化香料合成反应仪可见光诱导甲酸盐还原脱卤环化合成吲哚酮类化合物光催化自芬顿降解水中有机污染物多功能光化学反应仪功能光催化缺电子吲哚衍生物光化学反应仪搅拌方式半导体光催化剂光催化制备乙二胺光催化反应釜工作原理光催化合成苯并噻唑衍多位光化学反应仪烯烃二卤化光催化硫醚化反应紫外光催化反应器光催化的不对称烯烃异构化光催化双分子烯烃还原偶联溶胶凝胶法光促进脂肪胺远程C(sp3)–H键溴化光催化基本原理光诱导重排环化可见光催化不对称烯丙基烷基化反应光功能材料表征方法光催化合成磺酰胺光催化氧化甲烷制甲醇光催化构建氟取代叔脂肪高烯丙基胺光催化烯烃的氨基-羧基化反应光催化C-H键活化机理光催化降解四环素光催化构建氮杂环丁烷光化学反应仪器生产厂家光诱导构建硫代酰胺光催化反应釜光功能材料基本原理光酶选择性控制自由基反应光氧化还原催化构建C-苷光催化合成α-硼基醛光催化剂实现单电子转移光化学反应仪功能深紫外光化学微反应器光催化有机污染物降解臭氧氧化光化学反应仪厂家光诱导合环构建环丁烷不锈钢微通道反应器光催化反应釜组成高压光反应釜耐压光化学反应仪led光源功率可见光催化二芳基醚的C-O键断裂光诱导下偕二氯化合物环丙烷化光催化还原反应釜善施科技完成 Pre-A 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键自由基氯化邻苯二甲酸酯的碳和氢同位素分馏光还原反应光催化修饰香料分子光反应釜材质光反应釜功能作用上海多试管光化学反应仪光诱导下脱氧官能化修饰新方法光氧化还原双重催化光催化降解VOCs废气光催化氧化5-羟甲基糠醛大连工业大学光催化硅基羧酸化合物光催化合成C₂H₆紫外光化学反应仪多少钱光催化合成维生素B平行光反应仪品牌光氧化还原催化丙烯酸酯光流体微反应器报价连续流光反应器多光源光化学反应仪报价光催化吡啶重排环化光谱学技术药物研发天津光化学反应仪厂家微通道反应器光催化制地屈孕酮国内光化学反应仪现状朴玲钰光催化硝酮光催化合成含硼杂环化合物光催化分解反应科研级光化学反应仪光催化尾气分解光诱导吡啶结构的骨架编辑光催化胺烷基化构建α‑叔伯胺有机光催化光催化α-氨基自由基与烯烃加成玻璃光化学反应釜光催化自由基诱导碳碳双键和官能团易位光催化合成磺酰氟硼化物光化学反应仪选型可见光催化氧化伯、仲苄基 C(sp3)-H 键的亲核胺化光还原反应原理光化学反应仪实验结果光催化合成钛磺酸框架光氧化光催化芳基环丙烷光生电荷光催化苯酚光催化C-N偶联耦合产氢硼化实验室光催化反应釜光催化诱导脂肪胺α-C(sp3)−H键膦酰化光催化合成手性双环己烷类化合物光催化烯烃全氟异丙基化反应光化学反应仪波波长选择光催化C-H键活化构建α-手性烷基膦光催化剂选择光催化交叉亲电偶联反应国内光化学反应仪led光反应仪连续可见光催化芳香酮化合物光敏剂中国科学院Nature可见光催化还原芳香硝基化合物深紫外光化学反应仪厂家光催化丙酮光催化降解VOCs烯二炔的环化光催化酰胺化反应光催化降解光化学反应釜类型光催化烯丙基醋酸酯板式微通道光反应器光催化构建糖胺光电催化二氧化碳还原产甲醇光催化实验设备光加成反应方程式叔烷基胺光化学制备烯烃开放式光催化光源常温常压光解塑料光还原催化乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯光催化烯烃合成β-氨基酸衍生物光加成反应原理光催化降解氟喹诺酮类抗生素光氧化还原催化烯烃曼彻斯特大学光催化反应器使用说明光催化还原制酮光催化合成芳基胺武汉光化学反应仪光化学反应仪地区分布光化学合成氮杂环庚烷平行光反应仪选型脂肪族异硫氰酸酯高通量光反应仪光反应器点光源光催化合成高炔丙醇化合物光催化生物质脱氢二硫化物光化学合成光催化糖类多光源光化学反应仪光化学反应釜分类国产光化学反应仪厂家有机光催化剂应用领域光催化降解有机污染物光催化反应器使用注意事项光化学合成多环邻氨基醇类化合物光化学反应仪波波长光催化塑料降解紫外光反应仪光环化反应原理光诱导下双核Au催化偕二氯代化合物多样化硼化修饰光催化选择性氧化芳香醇偶联光催化胺化光催化合成2-羟基苯并呋喃-3(2H)-酮光催化剂降解诺氟沙星光催化苯甲醚酰胺化反应光催化烷烃与芳基溴化物交叉偶联并联LED光反应仪光催化碳氟磺酰化多试管光化学反应仪多少钱光催化一级杂芳基胺光诱导交叉偶联光化学反应光源金属笼光催化制氢合成气和烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化/烷基化光催化有机磷酸双自由基交叉偶联催化羧酸不同自由基的C-C交叉偶联光催化羧酸与S8的脱羧C-S构建多工位光化学反应仪光催化接力不对称催化甲烷光催化甲烷转化光促进吡啶重排构建3-吡啶醇西安交通大学光催化烯烃α-三氟甲基化光催化CO2还原上海光化学反应仪报价急需光化学反应仪会聚对电解-光催化策略光催化制合成三氟甲基酮光反应仪独立调光光催化合成合成环状胺高温高压光反应釜铀酰光催化烯烃氧化裂解光流体微通道反应器固定床光反应器选型光化学反应仪哪家好光催化合成过氧化氢光催化甲烷制乙醇光催化磺酰胺氮C-H键芳杂环反应光催化氯二氟乙酸与烯烃的多样官能团化反应光催化烯烃的溴烷基化反应光化学反应釜如何选择光催化甲烷氧化制甲基复旦大学光化学反应仪保养光催化自由基串联环化反应哈尔滨工业大学超分子光-酶偶联催化水污染物绿色降解光催化羧酸盐生成亚磺酰胺光诱导多组分分子内环化/羟基三氟甲基化级联反应光催化医药合成反应仪液相光化学反应釜模板法制光催化剂光催化脱羧卤磺酰化反应光催化烯烃的胺-磺酰胺化修饰光诱导Pd催化丁二烯与吲哚的串联不对称去芳构化反应光催化碳碳偶联反应绿光照射下酮的 α 芳基化的光氧化光催化三氟乙酸对芳烃的三氟甲基化光催化烯烃α-酰化反应

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