光诱导下的C-C键断裂活化新方法
2023-05-25
摘要：香港科技大学黄湧小组通过光催化实现了苄位C-C键断裂活化转化，为分子切片的重组提供了新思路
香港科技大学黄湧小组通过光催化实现了苄位C-C键断裂活化转化，为分子切片的重组提供了新思路
C-C、C-杂键的构建在合成化学中一直是研究的重点。近些年来，借助过渡金属催化偶联策略可实现分子切片的引入修饰，但是对于稳定化学键的切断活化转化则相对研究较缓。
Csp3−Csp3的切断大都基于过渡金属氧化加成及β-消除策略，但是都是基于张力小环。
图片来源JACS.
Arnold等人借助光催化下实现单电子氧化实现C-C键断裂进而实现相应的化学转化。
图片来源JACS.
最近，香港科技大学黄湧小组报道了一例光诱导下的苄位C-C键断裂下的多样化修饰的新方法。
图片来源JACS.
机理研究可见，通过光催化实现单电子转移过程进而得到中间体B，得到苄位自由基，氧化得到苄基正离子，捕获水，进而发生β-消除得到目标产物K；中间体B通过CCCET机制的得到C-C键断裂下的C，继而完成目标产物的合成。
图片来源JACS.
参考文献：Photoredox Cleavage of a Csp3−Csp3 Bond in Aromatic Hydrocarbons.
DIO:10.1021/jacs.3c02745.
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