有机光催化非活化烯烃的分子间环丙烷化反应

摘要:黎世联邦理工学院Erick M. Carreira课题组发展了有机光催化非活化烯烃与α-溴-β-酮酯或α-溴丙二酸酯的分子间环丙烷化反应

近日,JACS主编、苏黎世联邦理工学院(ETH Zürich)Erick M. Carreira课题组发展了有机光催化非活化烯烃与α-溴-β-酮酯或α-溴丙二酸酯的分子间环丙烷化反应。此转化展现出良好的官能团兼容性,包括羧基、羟基、卤素、醚、酮、氰基、酯基、酰胺、氨基甲酸酯、硅基、锡基、硼酸酯以及芳基等官能团均可兼容,构建了一系列多取代环丙烷。相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.上,文章链接DOI:10.1021/jacs.2c11680



图片

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.

环丙烷骨架广泛存在于天然产物、药物、农用化学品和香料中。由于其具有较大的环张力以及具有独特的成键模式使它们具有其它碳环不具备的反应活性,因此环丙烷可以作为重要的合成砌块应用在有机合成中。到目前为止,已发展的环丙烷的制备方法包括:金属催化重氮烷的转化;Simmons−Smith反应;Kulinkovich反应;Corey−Chaykovsky反应;碳负离子的烷基化反应等。此外,利用贵金属催化和光催化体系也可实现环丙烷的制备。

Erick M. Carreira课题组长久以来的研究兴趣主要集中于烯烃的官能团化和光催化的合成转化。因此,他们希望利用光催化来实现非活化烯烃的环丙烷化反应从而构建取代的环丙烷。简单的环丙烷可以通过β-酮酯与邻二溴化物反应通过γ-溴-β-酮酯来制备而得。Stephenson课题组利用可见光催化实现了烯烃与α-溴丙二酸酯的原子转移自由基加成(ATRA)构建了γ-溴丙二酸酯。随后,Tokuyama课题组利用α-溴-β-酮酯在光催化下实现了分子内的环丙烷化反应。然而,利用非活化烯烃与α-溴-β-酮酯的直接分子间环丙烷化反应却未有报道(Figure 2)。最近,苏黎世联邦理工学院Erick M. Carreira课题组发展了有机光催化非活化烯烃与α-溴-β-酮酯或α-溴丙二酸酯的分子间环丙烷化反应(Figure 1)。

图片

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.

图片

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.

作者首先以α-溴-β-酮酯1a和苯基丁烯2a作为模板底物进行反应尝试以及条件筛选(Table 1)。当使用0.5 mol% PC-12,6-lutidine(4.0 equiv),在MeCN(0.4 M)中,蓝光照射下,空气中室温反应6小时可以以97%的核磁产率得到环丙烷化产物3a(Table 1,entry 3)。值得注意的是,与已报道的方法不同的是,此转化对空气不敏感,可以在环境空气中实现转化。此外,控制实验表明不存在光催化剂或没有光照的条件下反应是不发生的。

图片

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.

在得到了最优反应条件后,作者首先对α-溴-β-酮酯的底物范围进行了探索(Table 2)。实验结果表明一系列不同取代(乙基、异丙基、苯乙基、叔丁基)的α-溴-β-酮酯可以顺利与苯基丁烯2a反应,以56-80%的产率得到目标环丙烷化产物3a-3e。此外,一系列不同取代的烯烃均可兼容此转化,以55-87%的产率实现环丙烷化产物3f-3t的合成。值得注意的是,此转化可以兼容羟基(3n)和烷基氯(3o)等官能团(Figure 3)。 

图片

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.

接下来,作者尝试利用此转化实现非对映选择性立体控制(Figure 4)。当选用2,6-二叔丁基苯酯4作为底物时,在标准条件下可以以61%的产率得到环丙烷产物6a(d.r. = 9:1)。此外,利用此方法还可以以45-71%的产率实现环丙烷6b-6fd.r. = 7:1 -10:1)的合成,且产物中的2,6-二叔丁基苯基可以通过简单的皂化反应去除。

图片

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.

为了进一步探索此转化的兼容性,作者使用溴丙二酸酯72a在标准条件下反应,却仅观察到了γ-溴丙二酸酯产物(ATRA产物)。有趣的是,当在体系中加入10 mol % LiBF4后,可以以40%的产率实现环丙烷产物9a的合成。而当使用PC-10.5 mol %),LiBF41.0 equiv),2,6-lutidine4.0 equiv),MeCN作溶剂可以以82%的产率得到丙烷产物9a。随后作者发现当使用PC-2代替PC-1时,9a产率可以达到95%。与α-溴-β-酮酯的反应体系相比,Li+在溴丙二酸酯反应体系中起到了重要的促进作用。接下来,作者对此环丙烷化反应的官能团兼容性进行考察(Figure 5)。一系列端烯、1,1-二取代、1,2-二取代、三取代烯烃均可兼容,以中等至良好的产率得到环丙烷产物9a-9r。值得注意的是,反应可以兼容烯基锡(8l)和烯基硼酯(8m),这为产物的进一步衍生化提供了多种可能性。当将反应放大量至克级规模时,可以分别以81%和85%的产率实现9a(2 mmol)和9r15 mmol)的合成。此外,利用产物9r还可以实现天然产物olibanic acid(72%)的合成。

图片

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.

为了对此转化的反应机理有更深入的理解,作者进行了一系列控制实验(Figure 7)。作者通过对PC-1PC-2UV−vis吸光度进行测试(Figure 7A)以及对激发态PC-1*1a2a 2,6-lutidine的CV(Cyclic voltammetry)和Stern−Volmer关系进行考察(Figure 7B),得出1a的还原是可行的且可以形成碳中心自由基10aFigure 6)。当在反应中加入自由基捕获剂TEMPO(1.0 equiv)时并没有观察到产物3a的形成,由此表明反应包含自由基反应路径(Figure 7C)。10a与烯烃的加成后可能包含两种反应途径。一是二级烷基自由基10b通过攫溴得到二级烷基溴10c和另一个β-酮酯自由基10aFigure 6, D)。二是被氧化的光催化剂PC-1•+ (E1/2(PC•+/PC) = 1.06 V vs SCE)可能会氧化10b (E1/2(C+/C) = 0.47 V vs SCE)为碳正离子,其可以被溴或PC-1捕获。且之前文献已经报道了噻嗪类光催化剂可以与正离子形成加合物。

由于在Yoon课题组之前报道的利用原子转移自由基加成实现γ-溴丙二酸酯的合成过程中提及到的,开关灯实验并不足以对自由基链式反应过程进行评估,因此作者决定对量子产率进行考察。当使用溴酮酯1a与苯基丁烯2a(1.0 mmol规模)反应120分钟后,作者观察到烯烃的转化率为8%,量子产率Φ = 0.012,这与光氧化还原催化循环是一致的(Figure 7, D)。

作者发现在α-溴丙二酸酯的环丙烷化过程中LiBF4是必需的,而在α-溴-β-酮酯的环丙烷化反应中加入LiBF4是不利于反应的,使产物产率降低(34% vs 95%)并促进了1a的分解。为了有效的实现环丙烷化过程,在碱(2,6-lutidine)的作用下实现中间体10c的烯醇化过程是必需的(Figure 6, E)。作者认为丙二酸酯中间体(pKa = 13)的烯醇化过程可以被路易斯酸(Li+)促进,而对于乙酰乙酸酯中间体10c(pKa = 11)的烯醇化过程则不需要。为了探索10c的烯醇化过程,作者在d3-MeCN和D2O(1 equiv)中进行了氘代实验(Figure 7, E)。作者首先选用甲基丙二酸二甲酯和甲基乙酰乙酸乙酯作为模板底物来构建10c。在LiBF4和2,6-lutidine存在下,丙二酸酯和乙酰乙酸酯分别在9分钟和5分钟达到完全平衡(66%氘代率)。在不存在LiBF4的条件下,仅有乙酰乙酸酯在2小时后达到平衡。这表明了在反应条件下会形成烯醇中间体,并揭示了丙二酸酯(需要Li+)和乙酰乙酸酯(不需要Li+)的不同反应性。此外,在碱存在下,溴酮酯1a会发生降解,而对于溴丙二酸酯则未发生降解。作者认为Li+既可以促进1a的烯醇化,又可以促进1a发生降解。因此,体系中需要最大化的实现中间体10c的烯醇化过程并发生环化以及尽可能少的使起始原料发生烯醇化(Figure 7, E)。

图片

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.

图片

(图片来源:J. Am. Chem. Soc.

黎世联邦理工学院Erick M. Carreira课题组发展了有机光催化非活化烯烃与α-溴-β-酮酯或α-溴丙二酸酯的分子间环丙烷化反应。此转化展现出良好的官能团兼容性,包括羧基、羟基、卤素、醚、酮、氰基、酯基、酰胺、氨基甲酸酯、硅基、锡基、硼酸酯以及芳基等均可兼容,构建了一系列多取代环丙烷。值得注意的是,此转化仅需要0.5 mol%的光催化剂,在空气中即可实现,并可以放大至克级规模,具有良好的可操作性和实用性。 

查看更多
相关阅读
热门标签
光催化羧酸盐生成亚磺酰胺 光化学反应仪光学系统 光催化烯丙基醋酸酯 光催化亚磺酰胺 光催化微流体反应器设备 光催化合成氮杂环庚烷 光化学制备烯烃 光化学反应釜 光化学合成β-氨基醇 可见光催化合成三环氮杂芳烃 光诱导钯催化体系 南京光化学反应仪 甲苯光催化氧化制苯甲醛 光催化合成钛磺酸框架 光催化卤代反应 偶联 大容量光化学反应仪厂家 光催化降解诺氟沙星 光催化反应速率 光氧化 光流体反应器 光环化反应 光催化丁二烯 叠氮化物 光诱导催化sp3C−H键卤代 光化学反应仪波长 光催化合成α‑叔伯胺 光偶联反应 三氟甲基化 光催化分解水制氢 光催化水净化器 开放式光催化光源功率 光催化Heck类偶联反应 光催化反应器常见故障问题 光加成反应 光还原反应方程式 钍簇 光诱导下硝基氧化合成 光催化医药合成反应仪 实验室光催化反应釜 光氧化还原吡哆醛自由基生物 平行光反应仪维护 光催化反应器常见故障解决办法 光催化烷基C-H键选择性末端硼化转化 光催化制乙醇 光氧化反应 有机光化学合成策略 光催化氧化硫醇制备二硫醚 武汉光化学反应仪厂家 光化学反应釜厂家 光催化丙烯醛自由加成反应 玻璃光催化反应釜耐压选型 光催化还原CO2 光催化合成环丁烷氧化吲哚骨架 光催化合成乙烷 光催化反应器香料合成 亚甲基蓝 釜式光反应器选型 磺胺嘧啶 光化学反应仪使用说明 光催化合成反应方程式 光催化合成反应仪 光诱导多组分分子内环化/羟基三氟甲基化级联反应 光催化反应釜光柱 N-烷基苯胺 玻璃光反应釜温度控制 甲烷光催化氧化偶联 光催化合成松香烷型二萜 光氧化还原双重催化 光催化合成三氟甲基酮 光化学基本概念 光芬顿法 光催化氧化还原 光催化基本原理 光催化实验 光化学反应仪内置搅拌原理 有机光化学合成应用 光催化脱氧氢烷基化修饰 光催化加成反应 北京光化学反应仪报价 光催化领域 布里斯托大学 光催化合成吡唑硼化物 烯醇硅醚转化为α,β-环氧酮 光催化合成β2,2-氨基酯 光反应釜分类 光催化烯烃的芳基烷基化反应 平行光反应仪厂家排名 普林斯顿大学 光催化降解氧氟沙星 紫外光化学反应仪波长 光降解反应釜 光化学反应 高压光化学反应釜 大连工业大学 微通道反应器持液量设计 光化学反应优势 Science 连续流光反应器 光催化有机污染物降解 光催化氧化甲苯 光催化甲烷氧化制甲醇 光化学反应机理 酮烯胺 光催化剂实现单电子转移 光催化反应釜降解 光氯化反应釜厂家 光催化合成芳基胺 ​Angew 光催化烯烃的胺-磺酰胺化修饰 天津光化学反应仪厂家 光催化水相硫-芳基抗体偶联 烯二炔的环化 四川大学 光化学反应釜类型 光催化合成烯烃 光化学反应仪时间设置 ​连续流光反应器 有机光催化合成地屈孕酮 光催化制备2,5-己二酮 光催化合成稠多环邻氨基醇类化合物 光化学反应仪维护保养 光催化过氧化氢 常州光化学反应仪厂家 烯烃二卤化 柱式微通道反应器 臭氧氧化 光催化乙苯 光催化卡宾与腈 光诱导下双核Au催化偕二氯代化合物多样化硼化修饰 釜式光反应器 光化学反应仪解决方案 多位光化学反应仪报价 光催化对硝基苯 可见光催化脱羧溴化反应 光催化反应釜光源 光聚合反应 光催化配套设备 光催化制氢设备 光催化苯甲醇 光催化合成烷基氟磺酰化合物 光化学反应仪市场分布 光催化合成苯并膦氧化合物 光流体微通道反应器定制 光化学耦合 光催化烯烃异构化 深紫外光化学微反应器 光催化反应器使用说明 光催化烯烃碳卤化反应 光催化CO2环加成反应 光化学反应仪led光源功率 脂肪族异硫氰酸酯 三氟甲基硫代化反应 光催化制备5-羟甲基糠醛 光催化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料 连续流光反应器分类 光催化香料合成反应仪 光氧化合成应用 有机光催化剂基本原理 溶胶凝胶法 多试管光化学反应仪厂家 实验室光化学反应釜工作原理 光催化制α‑叔伯胺 玻璃光催化反应釜 光催化降解水中四环素类抗生素 光化学合成地屈孕酮 芳烃的光氧化 平行光反应仪实际应用 光催化反应器用途 磺胺甲恶唑抗生素 光催化析氢装置 可见光光源 光反应釜用途 光化学反应仪价格 国产光化学反应仪公司 芳香族异硫氰酸酯 复合光催化剂 可见光催化苯 光催化剂合成原理 光催化氧化反应釜 光催化去除四环素 连续流光反应釜应用场景 曼彻斯特大学 玻璃光催化反应釜工作原理 实验室光反应釜 光催化制地屈孕酮 金属笼光催化制氢 光还原反应 光化学反应仪操作指南 光化学反应仪进口风险 光催化甲烷无氧偶联制乙烯 多位光化学反应仪厂家 固定床光反应器厂家 光化学合成应用 分子光谱学原理 N-杂环卡宾非均相光催化 光诱导烷基羧酸化合物的脱羧 光催化二氧化碳还原制乙烯 有机光催化剂应用领域 光化学合成基本原理 光催化降解邻苯二甲酸酯 光催化烯烃和一级杂芳基胺的反马氏氢胺化反应 光偶联反应方程式 溶胶凝胶法合成光催化剂 可见光催化葡萄糖产HMF 去芳香性戊烯基化反应 光催化剂降解诺氟沙星 光催化降解VOCs废气 烷基炔烃的双官能化转化 光合成生物学 光诱导合环构建环丁烷 光化学反应仪地区分布 光化学反应仪 上海光化学反应仪报价 光反应釜功能作用 led光反应釜 硝基芳烃 复旦大学张立武 玻璃光化学反应釜 光催化降解二氯苯酚 光催化甲烷选择性氧化制甲醇 光催化羧酸盐生成磺酰亚胺酰胺 上海光化学反应仪厂家 ghx光化学反应仪 光催化反马氏氢胺化反应 北京大学 光催化反应釜功能 光催化芳基溴的选择性氰甲基化 邻苯二甲酰亚胺 光催化降解家禽粪便厌氧消化液中有机污染物 光氧化还原 光反应釜组成 光催化修饰香料分子 合成可光降解聚乙烯 光催化N-酰胺的α-三氟甲硫基化 羧酸 光化学反应釜分类 微通道光反应器分类 光催化剂制备原理 光催化C-N偶联耦合产氢 光诱导共轭合成1,2,4-三氮唑 光化学反应仪规格 光催化亚磺酰胺实现烯烃的胺芳基化 光催化生成烷基自由基 C–H双官能团化反应 常州光化学反应仪价格 光化学led光源 光催化合成硫醚 寡聚物 磁力搅拌器 光化学反应仪配套设备 微通道反应器定制 维生素B光合成设备 光催化甲烷偶联制乙烷 光催化反应釜医药合成 平行光反应仪光源 可见光催化还原芳香硝基化合物 二硫化物光化学合成 郑州光化学反应仪报价 光流体微反应器报价 板式微通道反应器 室温光催化氧化甲烷制备液相产物 光氯化反应釜定制 光催化合成甲酸苯酯类化合物 光催化降解氯酚类化合物 光催化合成芳胺 光催化丙酮偶联制备2,5-己二酮 武汉光化学反应仪 南方科技大学舒伟 光催化微流体反应装置 平行光反应仪技术参数 高通量光反应仪厂家 高效光催化氧化偶联反应 可见光催化芳香杂环氮自由基 有机化合物脱氢偶联 连续流光反应釜 光催化三氟乙酸对芳烃的三氟甲基化 善施科技完成 Pre-A 轮融资 分子光谱学概念 清华大学 甲烷 光化学反应仪功能 光催化合成亚磺酰胺 羧化反应 烯烃的光氧化 上海光化学反应仪 香港大学 光化学反应仪哪家性价比高 光催化甲苯氧化 二氟烷基自由基加成 光催化氧化氮氧化物 光催化反应釜冷却装置 ghx光化学反应仪优势 郑州光化学反应仪厂家 光诱导碘代烷烃的胺化反应方法学 光化学反应仪设备 光催化合成α-硼基醛 三甲基氯硅烷 光化学反应仪说明书 光化学合成多环邻氨基醇类化合物 有机光化学反应类型 紫外光化学反应仪厂家 连续流光催化反应器 光催化降解磺胺甲恶唑抗生素 光化学合成N-糖苷 光反应仪统一调光 水裂解 光催化合成BCP醚类衍生物 叔烷基胺 XPA光化学反应仪 光催化α-羟基酸 光催化光源 光催化酰胺BCBs与α-羰基烷基溴的自由基加成反应 光催化降解沙星类抗生素 光化学反应仪市场 基于芳基噻蒽鎓盐的烯烃 可见光催化羰基类化合物 对硝基苯光催化还原制苯胺 光催化生物质多元醇制备乙二胺 石英玻璃反应釜 光催化一级杂芳基胺与烯烃的分子间反马氏氢胺化反应 光催化合成α-酮酯 光催化醇类化合物 光催化析氢设备 光化学反应方程式 有机光催化剂制备 可见光催化氯化反应 可换光源 可见光催化醛和铵盐合成腈类化合物 光催化合成H2O2 光催化BCP醚类衍生物合成 气相沉积法制光催化剂 多功能光催化反应器 可见光催化剂耦合高级氧化工艺 LED光催化反应器应用 光化学反应特点 光催化剂制备过程 氢烯基化 光催化制备氨基酸 氟聚合物 光电共催化 光反应釜 光流体微通道反应器量产 可见光驱动的单金属交叉亲电偶联反应 上海光化学反应仪厂家排名 可见光光催化分子氧活化 恒温循环水控温的工作原理 光催化降解CIP 水凝胶 光催化制H2O2 光催化胺化 光催化烯烃 光化学反应光源 有机光催化 光致异构化合成应用 光催化连续流反应器 光催化药物合成 光催化苯甲醚类化合物 光催化 光催化污水处理 多电子 光化学硝基苯去芳构化 光催化氧化二氧化硫 光诱导合成CF3 光催化苄胺偶联 国内光化学反应仪 led光催化反应设备 光催化反应机理 g-C3N4 多位平行反应釜 光催化降解五氯苯酚 光催化去除难降解的芳香族污染物 光流体微通道反应器工作原理 光催化苯酚 光催化降解酚类物质 微通道反应器工作原理 自由基加成反应 光催化环氧乙烷的开环不对称炔基化反应 烯烃的连二磺酰化修饰 光催化合成芳胺及衍生物 光催化反应基本原理 有机光催化剂功能区别 光催化原理 固定床光反应器选型 光催化三氟甲烷亚磺酸钠 光催化氧化反应 光催化合成甲醇 深紫外光化学反应仪 光化学反应仪技术标准 光化学反应仪选购 光化学 二芳基二氢吩嗪基多孔有机聚合物 光催化重排合成芳乙胺 光催化硫醚 可见光诱导催化卤代吡啶 光催化碳氟磺酰化 光催化和钴催化非活性烯烃环异构化合成杂环 光催化制备维生素B CO2光催化还原 光催化二芳基醚分子转化为两个苯酚分子 光氧化合成原理 并联LED光反应仪 光催化低温乙苯转化 光催化合成2-哌啶酮 光诱导下EDA复合物多组分交叉偶联新方法 连续流反应器 光催化甲烷氧化 光催化合成酰基酮产物 国产光化学反应仪厂家 光催化乙炔制乙烯 光催化N-苯基哌啶β-C(sp³)–H酰胺化反应 光催化丁二烯与吲哚的串联不对称去芳构化反应 光催化有机合成钛磺酸框架 光催化自由基脱羧偶联反应 光催化合成C4化合物 光催化降解抗生素废水 CO2还原 光化学反应仪使用说明书 可见光催化穿梭二溴化 光催化CO2还原 光催化CH4和CO2偶联制乙醇 光催化反应釜材质 多功能光化学反应仪器 光催化合成合成2,3-二胺化合物 双原子催化CO2光合成C2H4 光化学反应仪器厂家 连续流微通道反应器 非均相光催化 多相光催化氧化降解废水中抗生素 国产光化学反应仪 光催化三氟乙酰化反应 光谱学技术药物研发 光化学反应仪采购 可见光催化二芳基醚的C-O键断裂 邻氟磺酰硼化反应 光敏化合成 可见光诱导肟酯C-C键的断裂 光反应釜选型 有机光光合成过氧化氢 光催化合成苯并噻唑衍 光诱导烯烃氮杂环丙烷化反应 光催化交流研讨会 光催化木质素解聚 地屈孕酮制备设备 海南光化学反应仪 光反应釜材质 武汉大学 光催化烯烃α-酰化反应 丙烯酰苯胺自由基环化反应 光催化合成手性双环己烷类化合物 二苯乙烯光异构化 光化学反应仪实验结果 X射线光化学反应仪 北京光化学反应仪 光催化降解四环素 多通道光化学反应仪 光催化α-羟基酸合成α-酮酸 光催化合成烯丙基硅化合物 光催化脱硫反应釜 光反应仪独立调光 光催化甲烷氧化偶联 光溴化反应釜 可见光催化还原硝基化合物 光催化氢氟磺酰化 聚合物 光催化合成酮类化合物 微通道连续流反应器 吉林大学 led光化学反应仪 光催化降解亚甲基蓝 光反应釜搅拌方式 有机光催化合成2-哌啶酮 溴二氟烷基 光催化反应釜作用 光催化降解环丙沙星 微通道反应器持液量 光催化降解 光催化反应釜操作指南 光催化糖类转化制备5-羟甲基糠醛 贵州大学 光解对四溴双酚A 光催化γ-氨基官能化修饰 光化学反应仪生产厂家 室温光催化氧化甲烷 不锈钢反应釜 微反应器 马来酰亚胺衍生物 光催化氧化甲苯制苯甲醛 光催化对四溴双酚A 光催化磺胺嘧啶降解 串联LED光反应仪 第23届有机合成国际会议 多试管光化学反应仪 光化学反应仪化工领域应用 光催化硝酮 光催化合成β- 氨基酯 内置光催化光源 厦门大学 喹啉 多功能光反应仪 可见光催化 紫外光反应仪 光催化氧化糠醛 光化学反应仪器生产厂家 光流体微通道反应器中试 光催化制氢 光引发的自由基反应 光诱导下SO2固化合环修饰 可见光催化N-烷基化 烯丙基sp3 C–H键烷基化 光环化反应原理 光催化偶联制乙醇 香港城市大学 光催化合成氟烷基酮化合物 光催化生成C₂烃类化合物 微通道反应器设计参数 光催化降解水体有机污染物 光催化合成苯甲酸 光催化合成 光催化缺电子吲哚衍生物 国内光化学反应仪现状 光催化芳基氯化物与醇类合成硫醚 光催化合成多官能团34-二氢喹唑烷酮 光催化酰胺化反应 光催化烯烃的溴烷基化反应 光催化析氢有机耦联反应 光催化聚乙烯 光催化制维生素D 光反应釜容量选型 釜式光反应器厂家 微通道反应器的材质选择 分子光谱学应用 光催化自芬顿降解水中有机污染物 清洁可再生能源化学合成 光化学反应仪在医药领域的应用 光催化制酮 光催化还原CO2制乙烷 光氧化还原催化 光催化微通道反应器 有机光化学反应原理 光催化制酯 海南光化学反应仪价格 烯烃的氢二氟甲基化 光催化氧化糠醛制备四氯化碳化合物 可见光诱导唑类化合物C-H芳基化反应 高压光反应釜 光自由基加成反应原理 光化学反应仪控温方式 光反应器LED光源 微通道反应器作用 光反应釜报价 光化学反应釜技术参数 山东大学 UV光反应器 光致异构化合成 微通道反应器技术参数 光催化氧化技术 光催化氧化法 华南理工大学 光化学反应仪优势 有机光化学反应机理 光化学反应仪贵吗 可见光催化苯和脂肪烃选择性偶联 聚合物微通道反应器 光催化反应原理 中山大学 平行光反应仪光源参数 多位光化学反应仪优势 深紫外光化学反应仪厂家 光催化接力不对称催化 可见光催化从环己酮 光化学反应仪工作原理 上海多试管光化学反应仪 光催化硝基苯加氢反应 光化学反应仪进口 聚四氟乙烯反应釜 光催化氧化降解抗生素 光功能材料制备 平行光化学反应仪 光催化反应仪器选型 光化学合成有机化合物 多功能光化学反应仪 光氧催化led光源 光催化矿化产物 CO2 转化为 CO 武汉光化学反应仪价格 安徽大学 三氯甲基化反应 华东理工大学 光催化氧化制甲醇 光诱导含偶氮苯聚合物可逆固-液转变 可见光催化氧化脱氢 光催化木质素生物质转化为芳香族单体 烯烃环异构化合成杂环 光催化LED光源 郑州光化学反应仪 光引发的环化反应 光催化光异构化反应 邻苯二甲酸酯的碳和氢同位素分馏 光引发的重排反应 光催化一级杂芳基胺 光化学反应仪维护 光催化降解对四溴双酚A 光催化丁二烯的不对称胺化 光化学反应过程 石英板式微通道光反应器 烯烃 光化学反应仪波波长 光催化产氢 光催化剂种类 内照式光化学反应釜 玻璃光反应釜 中国地质大学 马来酰亚胺 常州光化学反应仪 有机 光催化合成合成环状胺 不锈钢光反应釜 连续流光反应器制备异噻唑 光催化末端烯烃生产伯醇 玻璃光反应釜压力 精密光化学反应仪 bromide 光催化光敏药物合成 光催化还原法 光催化水处理 光催化降解PAEs 光催化降解水中有机污染物 微通道反应设备 光催化α-羟基酸合成酒石酸衍生物 加州大学洛杉矶分校 光催化氮类化合物化学转化 大连理工大学 光催化炔烃 光催化甲苯选择性氧化 光诱导芳烃分子内环加成去芳构化 光诱导镍催化烯烃碳卤化反应 东京大学 光催化苄胺和烷基芳烃的C(sp3)−H芳基化反应 光催化烯烃自由基还原交叉偶联 上海大学 光催化碳原子删除的色原酮二烯骨架编辑 光催化对烯烃进行烷氧基化重氮甲基化 光催化选择性氧化芳香醇 光化学有机反应 糠醛 平行光反应仪 平行光反应仪选型 光催化硅基羧酸化合物 平行光反应仪品牌 多试管光化学反应仪价格 光化学反应釜价格 光诱导下三元催化下γ-氨基的官能化转化 光催化苯胺和DIPEA的偶联反应 中国科学院 高温高压光反应釜 光催化剂合成 光催化CO₂还原制C2H4 光催化反应釜 有机光催化剂 工业级光流体反应器 可见光诱导甲酸盐还原脱卤环化合成吲哚酮类化合物 光催化有机材料合成 光催化生物质多元醇制备乙醇胺 光催化1,2-氨基醇合成 光催化氧化5-羟甲基糠醛 地屈孕酮分子式 光催化合成轴手性N-芳基吡咯 光催化降解聚乙烯 光催化芳香醇 光催化脂肪族羧酸脱羧卤代 可见光催化芳香杂环氮自由基对非活化烯烃加成反应 新加坡国立大学 光流体微通道反应器厂家 石英微通道光反应器压力设计 石英光反应釜 玻璃光催化反应釜技术参数 光氧化还原双催化 Au-CeO2 大容量光化学反应仪 光催化降解抗生素 光催化还原 光氯化反应釜 光催化自由基极性翻转环加成策略合成环状胺 光催化喹啉衍生物C(sp2)-H官能化反应 光诱导催化偕二氯烷烃的发散性去氯硼化反应 光催化还原反应 可见光催化芳香烯烃氧化裂解 插烯反应 光化学衍生装置 光催化环丙基酮去消旋化 光子自旋轨道耦合 可见光化学反应仪 光催化醇脱氧芳基化 光催化氧化自由基极性交叉 烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化 光催化合成氨基酸衍生物 光反应器点光源 光流体微通道反应器小试 led光化学反应釜 福州大学 绿光照射下酮的 α 芳基化的光氧化 光化学反应釜报价 光催化自由基串联环化反应 光化学反应仪厂家排名 光诱导Co催化还原不对称交叉偶联 光催化CH4 华中师范大学 太阳能驱动耦合催化CO2还原为合成气 光催化制乙烯 高压光反应釜压力设计 光流体微反应器 光催化耦合类芬顿反应去除污染物 实验室平行光反应仪 光催化合成β-酮一级氯化物 自由基还原交叉偶联 光催化降解氟喹诺酮类抗生素 光催化环丙叔醇 二维富勒烯 光催化乙烷氧气脱氢制乙烯 光催化sp3C−H键氧化反应 华南师范大学 光催化亲核氟化 光化学反应仪精度 光催化合成多环邻氨基醇类化合物 光催化制合成三氟甲基酮 LED光化学反应仪 光化学反应釜选型 光谱学技术化学反应机理研究 光催化实验设备 led光化学反应仪控温 烯烃的氢甲基化反应 光化学反应仪光源选择 光催化N-苯基哌啶的去饱和 β-C(sp3)–H酰胺化方法 光催化合成原理 光催化还原制苯胺 微通道反应器 光化学反应仪光强分析 光反应釜容量 有机光化学反应仪 光氧化合成 西安交通大学 光催化生物质脱氢 多相光催化氧化降解抗生素 光催化电子转移反应 模板法制光催化剂 金属光氧化还原交叉偶联 光化学反应仪转速 光催化降解设备 光催化氧化甲烷 光化学反应仪参数 β-内酰胺 溴烷基化反应 光氧化还原反应 光催化合成N-烷基苯胺 光加成反应方程式 光催化合成醚类化合物 光催化诱导脂肪胺α-C(sp3)−H键膦酰化 光催化led光源 工业级光化学反应仪 光催化制备硫醇 可见光催化伯胺类化合物 红外区光化学反应仪 光电催化芳烃的脱羧三氟甲基化 光电催化 光化学合成β-氨基酸酯 光催化去除有机污染物 釜式光反应器厂商 微通道连续流光反应器 平行光反应仪精准液冷控温 平行光反应仪保养 上海光化学反应釜 郑州大学 紫外可见光化学反应仪 光催化合成合成烯丙基硼 微通道反应装置 可见光催化氧化伯、仲苄基 C(sp3)-H 键的亲核胺化 光催化氯化苄自偶联反应 光诱导交叉偶联 天津光化学反应仪 电化学 光催化合成镇痛药芬太尼 噻蒽鎓盐光催化 多功能光化学反应仪功能 光催化合成苯并咔唑类化合物 地屈孕酮光催化设备 光化学合成 光催化合成磺酰胺 可见光催化还原炔丙基化反应 多光源光化学反应仪报价 石英光化学反应釜 led光化学反应仪波长 光催化苯甲醚酰胺化反应 光催化析氢实验装置 光催化合成噁唑 光催化降解装置 铀酰光催化烯烃氧化裂解 led光反应仪 光催化制二芳基硅化物 光催化烯烃与三氟甲烷亚磺酸钠发生三氟甲基硫代化反应 光催化反应器 光催化生成乙烯 有机光化学合成基本原理 光催化BCBs烷基芳基化反应 光催化制乙烷 光催化芬顿降解 光化学反应仪维修 光化学反应仪LED光源 光催化环加成反应 光催化磺胺嘧啶 光催化制醚 光催化合成α-氨基膦酸酯 光反应釜设计温度 光化学反应仪常见问题 开普敦大学 光催化芳基环丙烷 光催化去除水中邻苯二甲酸酯 大容量光化学反应仪价格 光催化二甲醚 多工位光化学反应仪 光反应器光源 光催化合成酯类化合物 光催化水分解制氢 光催化BCBs酰胺的烷基芳基化反应 光催化合成氨基酯 连续流光反应器设计原理 高精密光化学反应仪报价 光催化聚乙烯转化为丙酸 光催化反应釜厂家 光催化甲苯 工业级光催化降解反应釜 光催化合成2-取代萘 光催化还原二氧化碳制乙烷 光催化制甲醇 高压光反应釜耐压 光催化反应釜维护保养 光催化制苯乙烯 光催化降解仪器 光流体微通道反应器 光去羰基反应方程式 水热法制光催化剂 紫外光催化反应器 急需光化学反应仪 光化学反应仪温度控制系统 光催化制备醛 光催化碳碳偶联反应 同济大学 光催化亚磺酰自由基与烯烃加成 烯烃双官能团化反应 紫外光化学反应仪多少钱 天津光化学反应仪报价 加州大学伯克利分校 自由基 ​高压光反应釜 光催化甲烷 光催化烯烃不对称双官能团化 光催化合成E-烯丙醇 光催化解聚木质素 光反应釜搅拌速度 北京理工大学 光催化反应釜常见故障问题 光催化合成维生素B工艺流程 光化学反应仪报价 光化学反应仪光源分类 石英微通道光反应器 光功能材料表征方法 微通道反应器压力值 光催化木质素模型化合物 半导体光催化剂 光化学反应釜如何选择 光化学反应仪led光源 光催化硝基芳烃 偕溴代硝基环丁烷 紫外光化学反应仪 光催化反应器波长筛选 光催化甲烷转化为高附加值化学品 光还原反应原理 微通道反应器材质 光催化降解苯酚 光催化三氯甲基烯烃内酯化 微通道光反应器 光催化氧化还原反应 可见光驱动有机转化 光催化合成氮杂芳环羧基化合物 多相光催化氧化降解TMP 光催化甲烷氧化制甲基 维生素B分子式 盘管式聚合物微通道光反应器 哈尔滨工业大学 光加成反应原理 平行光反应仪厂家 光催化制备地屈孕酮 光催化合成2,3-二氢苯并吡喃-4-酮并吡咯烷类化合物 光催化反应釜组成 拉曼区光化学反应仪 光化学反应仪用途 光催化反应器在有机合成领域的应用 光化学反应仪哪家好 可见光诱导双核金催化脱卤硼化 光化学合成芳基胺 复旦大学 齐齐哈尔大学 光催化制备四氯化碳化合物 光催化氧化胺偶联 光催化硫醚的选择性氧化 微通道反应器透光材质 芝加哥大学 会聚对电解-光催化策略 光催化析氢 可见光催化合成腈类化合物 光催化尾气分解 光催化合成过氧化氢 光催化双分子烯烃还原偶联 光催化苯甲醚 光诱导炔烃双官能团化反应 光催化Meerwein型溴芳 光催化合成维生素B反应方程式 光化学合成硫醚 光促铜催化脱羧卤磺酰化反应 红外光化学反应仪 光催化烯烃全氟异丙基化反应 光诱导紫苏迷迭香酸生物合成 异相光催化氯化苄自偶联 水制氢 光催化合成β-氨基酸酯 科研级光化学反应仪 光催化制氨基酸 光催化水分解产氢 光合成甲醇 光氧化还原共催化烯烃氨酰化合成β2,2-氨基酯 光化学反应仪分类 led光催化反应釜 光化学反应仪产物分析 光催化合成高炔丙醇化合物 可见光催化醛的不对称还原炔丙基化反应 光催化光源波长选型 光催化合成C₂H₆ 实验室光化学反应釜 光催化剂设计 光催化伯胺类化合物 光催化胺烷基化 液相光化学反应釜 光流体微通道反应器参数 光催化聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶子公斤级降解 光降解聚乙烯 光催化空气净化 光催化脱羧卤磺酰化反应 光催化技术 光催化还原制酮 光催化乙烷 光催化喹啉衍生物 光催化反应器工作原理 光催化合成2,3-二胺 光诱导γ-杂芳基化修饰新方法 可见区光化学反应仪 丙酮光催化脱氢偶联制备2,5-己二酮 光氧化还原催化芳香醚氢解 玻璃微通道反应器 光催化合成超高分子量聚合物 光流体微反应器厂家 光催化饱和杂环酮与胺的脱氢去饱和偶联 连续流微通道光反应器 连续流光化学合成 光催化还原制烯烃 光催化苯甲醚酰胺化 光催化有机合成发应 光化学合成氮杂环庚烷 光催化还原重金属离子 光催化有机污染物矿化 不锈钢光化学反应釜 光功能材料基本原理 光谱学技术有机化合物鉴定 JACS 光催化降解盐酸四环素 光催化医药合成反应釜 光催化降解塑料 光流体微反应器多少钱 胺的直接C-H官能化 宾夕法尼亚大学 光催化硫醚化反应 光催化合成磺酰氟硼化物 连续流微反应器 光催化制醛 光催化合成反应釜 光反应仪器选型 光降解抗生素 光化学反应仪厂家 光催化偶联反应 高通量光反应仪报价 光诱导 光催化还原六价铬 多光源光化学反应仪厂家 剑桥大学 光化学反应仪保养 EDA 复合物 光催化微流体反应设备 光诱导的扁桃酸与醇氧化酯化反应 不锈钢微通道反应器 光催化反应器类型 光催化脱羧反应 华中科技大学 黄素光催化去饱和与环氧反应 常温常压光解塑料 南京光化学反应仪选哪个品牌 光催化芳基醚C−H氧化 光反应仪 OER 光化学反应仪怎么选择 平行光反应仪特点 洛桑联邦理工学院 可见光催化硫氰化反应 光催化环加成反应合成手性双环己烷类化合物 光化学反应仪行业标准 光催化脱氢还原 芳基环丙烷与硝酮环加成反应 光诱导Pd催化制备芳基自由基前体 光化学合成维生素B 有机光催化剂应用场景 光催化糖类 光催化合成磺酰亚胺酰胺 光催化合成芳基-烷基硫醚 板式微通道光反应器 光催化水消毒 南京理工大学 光催化烯烃与羧酸的氢-氟烷基化反应 氨基悬链烯烃 光化学反应仪恒温循环水控温 光催化H2O2 光催化芳基溴的选择性氰化 可见光诱导肟酯C-C键官能化反应 光化学合成仪 光生电荷 光化学反应仪选哪家 Nature 高精密光化学反应仪 光催化芳基氯与醇合成芳基烷基硫醚 光诱导硝基氧化合成 光催化反应釜使用说明书 有机合成 光催化应用 平行光光源 光催化烯烃的氨基-羧基化反应 光催化烯烃的芳硅化反应 光诱导脱羧烷基化反应 光驱动耦合催化CO2还原为合成气 双供体-受体有机网络光合成过氧化氢 阿德莱德大学 光催化炔烃生产伯醇 光催化医药合成 连续可见光催化 光诱导下偶氮官能化合成吲唑 光催化聚合反应 光催化苯胺 可见光催化脂肪烃 光催化制备乙醇胺 光降解反应釜应用场景 光去羰基反应 UV光反应器波长 光催化塑料降解 紫外光化学反应仪使用说明 脂肪族羧酸脱羧卤代 光催化蒽醌基环三核铜配合物 多试管光化学反应仪多少钱 偶氮苯 朴玲钰 氮化硼 光催化合成地屈孕酮 led光反应仪器 光去羰基反应原理 光催化微流体反应器 地屈孕酮工艺流程 光环化反应方程式 光催化5-羟甲基糠醛转化2,5-二甲酰基呋喃 光氧化还原-NHC 光化学反应仪功率 光催化制醇 氮杂环丙烷 可见光催化葡萄糖 光化学反应仪波波长选择 光催化水分解 光催化反应釜选型 光催化反应方程式 浙江大学 光催化甲烷制乙烷 合成气和烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化/烷基化 光催化间苯二酚-甲醛树脂 高精密光化学反应仪厂家 光催化Meerwein型溴芳基化反应 光化学反应仪使用指南 光催化芳香醚氢解 光反应器 光催化N-糖苷合成 光连续流反应器 甲烷氧化偶联制轻烷烃 陕西科技大学 中国科学技术大学 光诱导烯烃的插氮合环氮杂环丙烷化转化 南京光化学反应仪哪家好 光化学合成策略 光催化氧化还原反应制备香料中间体 光催化农药合成 光催化有机合成 光催化合成苯甲腈 光催化色酮 光催化制氢产率 光催化氧化降解盐酸四环素 光化学反应仪搅拌方式 可见光催化二氯化 光异构化 光催化胺烷基化反应 光催化合成吲哚酮类化合物 光催化甲烷转化 光催化异氰C-N键断裂生成烷基自由基 光催化芳基羧酸脱羧氧化 多光源光化学反应仪 光催化反应光源 光化学合成连二醇 光催化CH4制C2H4 江苏大学 光催化还原反应釜 紫外光化学反应釜 光催化甲烷制甲醇 微通道光反应器设计原理 光催化合成应用 光催化降解法 光化学led光源波长 光催化氧化甲烷制甲醇 光催化α-叔碳伯胺合成 光催化CO₂还原生成C₂烃类化合物 光催化分解反应 光催化合成维生素B 光催化原位生成芳基磺铵盐 光催化合成氨基酸 光氯代反应原理 光引发的偶联反应 光催化合成手性烯丙基砜类化合物 有机光催化剂表征方法 可见光催化烯烃双官能团化反应 光催化羧酸 高压光反应釜应用场景 光催化CO2还原制备C2H4 光催化降解BPA 光催化降解技术 光催化甲烷制乙酸 光诱导LMCT脱羧 有机光化学基本概念 光催化二甲苯氧化反应 固定床光反应器 光催化炔烃合成N-芳基吡咯类化合物 光致异构化合成原理 邻苯二甲酰亚胺自由基 有机光氧化还原催化剂10-苯基吩噻嗪 烷基磺酰化反应 光化学反应仪哪家比较靠谱 金属氧化物光催化剂 光引发偶联反应 光催化C-N偶联耦合 南开大学 等离子体催化 光催化还原技术 光催化反应釜工作原理 光催化降解反应釜 光催化合成含硼杂环化合物 海南光化学反应仪厂家 可见光催化芳基环丙烷开环官能团化反应 光催化制备乙二胺 光催化降解PET-12塑料 光诱导Pd催化丁二烯与吲哚的串联不对称去芳构化反应 光催化实现烯烃的烷氧基重氮甲基化 地屈孕酮光合成设备 实验室光化学反应仪选购指南 多位光化学反应仪 光催化不饱和烃 光催化α-氨基自由基与烯烃加成 加州理工大学 高压光化学反应釜报价 光催化药物降解 光合成 光化学反应仪多少钱 光化学反应仪哪个品牌好 开放式光催化光源 钙钛矿光催化剂 光还原催化乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯 光诱导活性聚合物网络 光催化制氢反应仪 光氯代反应 光催化胺烷基化构建α‑叔伯胺 光催化聚乙烯转化为乙烯 水相硫-芳基抗体偶联 有机光化学反应应用 实验室光化学反应仪 光催化降解有机物 光催化苯基甘氨酸 光催化芳基环丙烷和硝酮偶极环加成反应 前景 光氧化还原催化烯烃 光催化反应器使用注意事项 光催化N-酰胺 光催化合成氮杂环丁烷化合物 光偶联反应原理 有机磺酸 烷烃的光氧化 光催化偶联 可见光催化有机硫去氯氢反应 光催化反应基本过程 光催化反应釜反应腔 PHECOO 光异构化反应 光催化制2,5-二甲酰基呋喃 芳香烯烃高效氧化裂解 实验室级光化学反应仪 光催化末端烯烃 光催化剂选择 光催化制醇类化合物 光催化产业化 光催化制苯甲酸 光催化多组分不对称Minisci反应构建手性β-卡波林 光自由基加成反应 光催化制高炔丙醇化合物 光催化生成2-吲哚酮 多相光催化 光催化甲烷转化制备乙醇 光催化香料合成反应 光致异构化合成药物设计 光催化降解有机污染物 低温光化学反应仪 硝基苯乙炔修饰 硼化 多位光化学反应仪特点 光催化甲烷制甲醛 光催化产氢装置 光催化三氟甲基亚磺酸钠 溴代烷烃 近红外区光化学反应仪 异噻唑啉酮光催化降解 微通道连续流反应器在医药生产中的应用 光催化降解芳香族污染物 组合式反应釜 微通道反应器光催化制地屈孕酮 光催化析氢反应器 中国矿业大学 光催化合成α-氨基膦氧 光催化氧化 光催化烯烃烷氧基重氮甲基化 光催化烷基溴三氟乙酰化反应 光催化杂环苄位C-H键氯化 可见光催化合成苯酚 乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯 光化学反应仪结构特点 led光催化反应器 光催化合成醇类化合物 光催化烯烃合成β-氨基酸衍生物 定制光流体微通道反应器 光催化丙酮 光催化5-羟甲基糠醛 西湖大学 可见光催化合成手性醇类化合物 高压光化学反应釜厂家 芳香酮化合物光敏剂 光催化合成磺酰氟化合物 光催化烯烃双三氟甲硫基化反应 光催化有机合成地屈孕酮 光催化甲烷制乙醛 光催化甲烷制乙醇 光化学反应仪光源 光催化共轭二烯的对映选择性碳胺化反应 重庆大学 光催化环丙烷的去消旋化 光催化的不对称烯烃异构化 光化学反应仪应用 光催化聚乙烯转化为乙烯和丙酸 康奈尔大学 有机光催化剂分类 纳米光催化剂 天津大学雷圣宾教授课题组 光催化烷氧羰基保护仲胺的α-烷基化 广东工业大学 光铜共催化的自由基脱羧偶联反应 光催化微塑料升级转化偶联 光催化硝基芳烃去芳化扩环合成多取代氮杂环庚烷 固定床光反应器优势 微通道反应器压力值设计 光化学反应仪选型 苄胺底物光催化偶联 光氧化还原催化丙烯酸酯 光催化反应釜原理 光流体微通道反应器选型 光催化降解水中污染物 开放式光源 光催化合成多取代氮杂环庚烷 高通量光化学反应仪 光催化环丙烷

18221306212