光氧化还原/镍双催化烯烃的远近程氢氨基烷基化​

摘要:一种高效的活化和非活化烯烃的HAA,通过双光氧化/镍催化具有唯一的α-选择性。这种方法可以方便地获得有价值的β-氨基酸衍生物,并且具有胺和烯烃的广泛底物范围

本文研究了活化和非活化烯烃经双光氧化/镍催化的温和、选择性的氢氨基烷基化反应。这种双重催化策略能够独家获得α-选择性产品,这是对先前报道的提供β-选择性产品的活性烯烃的光催化氢氨基烷基化的补充。Ni–H中间体向羰基的链行走允许未活化烯烃在遥远的sp3 C–H位点进行氢氨基烷基化。该方法可耐受胺和烯烃的广泛底物范围,并从现成的起始材料提供增值β-氨基酸衍生物的简化合成。

1.png



烯烃的催化分子间氢氨基烷基化(HAA)为烷基胺的合成提供了强有力的分离,烷基胺是天然产物、药物和农用化学品中普遍存在的结构基序。在迄今为止报道的各种方法中,涉及胺的α-C-H键活化的过渡金属催化烯烃HAA是获得烷基胺的最直接和原子经济的途径之一。其他方法包括也已公开的烯烃氢甲酰化/还原胺化的两步序列、Brönsted酸介导的烯烃HAA和硼烷Lewis酸催化的烯烃HAA

除了上述离子方法外,通过Gieseα-氨基自由基对烯烃进行光催化HAA,由于条件温和和高官能团耐受性,最近已成为一种很有吸引力的制备烷基胺的方法。然而,由于α-氨基自由基的亲核特性,大多数反应仅限于缺乏电子的烯烃,如丙烯酸酯或乙烯基吡啶(方案1a)。尽管已记录了苯乙烯的孤立实例,但电子无偏烯烃的光催化HAA尚未报道。此外,极性匹配效应导致α-氨基自由基在烯烃的β-位置相对于吸电子基团(EWG)发生反应。因此,在烯烃的HAA中实现α-选择性以提供支链胺仍然是一个固有的挑战。Cambeiro小组是一个显著的例外,他观察到肉桂酸衍生物的光催化HAA具有较高的α-选择性。此外,由于烯烃的较少极化和更多空间位阻性质,内部烯烃的HAA也未得到充分开发。因此,迫切需要开发新的催化HAA策略,以实现α-选择性并适应未活化烯烃和空间拥挤烯烃。

2.png

最近,RovisBreit证明,将光催化与钴或钯催化结合可以实现共轭二烯的1,4-1,2-区域选择性HAA(方案1b)。该反应涉及α-氨基自由基与π-烯丙基金属中间体的偶联,该中间体由MH(M=PdCo)迁移插入1,3-二烯而产生。随着对双镍/光氧化催化的持续兴趣,作者怀疑是否可以通过NiH/光氧化双催化使烯烃的α-选择性HAA提供支链胺产物。此外,通过利用NiH“链式行走事件,可以实现偏远sp3 C–H位点非活化烯烃的迁移HAA。如果成功,这种双NiH/光氧化催化将为现有的烯烃HAA策略提供一种补充方法,因为它不受极性匹配效应的支配,因此可能导致具有新的区域选择性的更广泛的烯烃范围。在此,本文报告了作者最近对此目标的研究(方案1c)

作者以肉桂酸酯作为模型底物开始了研究。需要注意的是,控制肉桂酸酯中添加α-氨基自由基的区域选择性具有挑战性,因为生成的苄基和α-羰基自由基都是稳定的。由于α-硅胺的氧化电位相对较低,易于制备,且与无碱条件相容,因此被选为α-氨基自由基前体。对光催化剂、镍源、配体和溶剂的详细调查(更多详情见表S1-S5)表明,当使用4-CzIPN(其清晰结构见表S4)NiBr2·DME/L6作为催化剂组合(1,条目1)时,产物3可以90%GC收率获得,且具有唯一的α-选择性。建议iPrBr的作用是提供氢化物源(如方案7所述)RuIr基光催化剂的反应性较低(条目2和条目3)。配体的选择对反应性有重大影响:用替代联吡啶配体(L1–L5)取代L6会导致产率降低(条目4–8)。控制实验表明,需要光催化剂和光照射(条目9和条目10)。如果没有NiiPrBr,由于苄基自由基(E1/2(·CH2Ph/CH2Ph)=−1.43 V vs SCE)4-CzIPN的简化状态(E1/2(PC/PC•)=−1.21 V vs SCE)α/β-区域选择性较差(条目11和条目12)

3.png

有了优化的条件,作者开始研究关于烯烃的HAA反应的范围(方案2)。肉桂酸酯,无论是甲基、苄基还是叔丁酯,都能以良好的产率反应。该反应显示出很好的官能团相容性。多种官能团,如COOEtCNOAcOTBSSMeTMSF和磺酰胺均耐受良好。此外,一系列医药上普遍存在的杂芳基,包括噻吩、吡啶、吲哚、喹诺酮类、嘧啶、苯并[d]噻唑和苯并呋喃均顺利并入。

特别值得注意的是,由于文献中的极性匹配效应,非取代或烷基取代的丙烯酸酯和丙烯酰胺的基团HAA只能提供β-选择性。然而,该催化系统产生了独特的α-选择性(21–28)。此外,α-取代丙烯酸酯的HAA提供了与羰基相邻的四元碳中心的支链产物(262733)。特别是,空间位阻烯烃,例如ββ-αβ-二取代烯烃(29–33),在过渡金属催化或光氧化催化的HAA过程中尚未成功地进行。然而,这些具有挑战性的底物在该反应中显示出良好的反应活性,进一步证明了这种双催化协议的合成鲁棒性。

4.png

在上述成功的鼓舞下,作者进一步扩展到具有远端羰基的非活化烯烃(方案3)。据预测,由于生成的α-羰基镍物种的热力学偏好,Ni–H中间体的链行走将导致α-官能化。正如预期的那样,HAA功能化发生在羰基的远端非活化sp3 C–H位点α。值得注意的是,NiH物种可以跨越多达8个碳(2834–40)。具有内部双键的天然油酸也可能发生反应,尽管产率较低(41)。内部甲基取代底物以中等产率反应(42)。含有远端酰胺的烯烃也可以引导远端HAA。环状和非环状酰胺都具有良好的反应活性和位置选择性,以良好的产率提供β-氨基酰胺产品(4344)。不幸的是,含有末端酮的烯烃未能生产出任何理想的产品。

5.png


此外,检查了α-硅胺的范围(方案4)。首先评估了一系列环胺,它们是制药行业中最常见的脂肪胺。含有酯、OBz、双核二氟官能团的哌啶反应平稳(45-48)。值得注意的是,2,3-二氢螺环[-1,4′-哌啶]是七种跨膜G蛋白偶联受体配体的特权结构,可以引入目标分子(49)。吗啉、硫吗啉和哌嗪(第二大药用相关胺)被顺利合并(50-54)。无环叔胺也是可行的底物(55–58)α-芳基取代的α-硅烷胺生成非对映体比为2:1(59,60)的产物,两种非对映体都可以通过硅胶层析分离,主要非对映异构体的相对立体化学测定如图所示。此外,观察到该方案对地氯雷他定(61)、苯钾碱中间体(62)和氟西汀(63)衍生的一系列复合胺具有良好的反应性。该催化平台提供了结构多样和高附加值β-氨基酸衍生物的简化合成。

6.png

为了进一步说明该反应的合成潜力,将Z-E-肉桂酸甲酯的混合物直接进行反应,其以高收率和良好的位置选择性有效转化为产物3(方案5a)。此外,烯烃异构混合物转化为单一区域异构产品的区域收敛HAA突出了该程序的合成价值(方案5b)

7.png

为了深入了解该机制,对含有氧原子间隔物的衬底1ap进行了对照实验。由于缺乏β-氢,向α-羰基位置的链行走被阻断;仅观察到烯烃异构化和还原氢化(方案6a)。进行了氘标记实验,以了解NiH的行为(方案6b)。在与肉桂酸甲酯的反应中,在苄基位置观察到100%的氘掺入。这表明NiH迁移插入烯烃以形成α-羰基镍物种具有唯一的区域选择性,因此排除了Giese加成途径(1,条目1112)。相反,戊-4-烯酸甲酯1ae导致氘沿着碳链标记,表明可逆的β-H消除/迁移插入序列。作者进一步用氘化底物进行了动力学同位素效应(KIE)实验。缺乏动力学同位素效应(KIE)表明β-H消除和迁移插入步骤不涉及速率确定步骤(RDS)(方案6c1-3)。然而,使用2ud2-2u进行的KIE实验导致观察到较大的二次KIE2.0(方案6c-4),这表明α-硅胺氧化/脱硅形成α-氨基径向或亚氨基离子中间体(更可能)可能是RDS。进行了自由基捕获实验,以更深入地了解其机制(方案6d)。当添加4.0当量的(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-)氧基(TEMPO)时,反应被完全抑制,表明可能存在自由基途径。此外,通过高分辨率质谱(HRMS)检测到二胺产物,该产物可能是由α-氨基自由基与亚胺离子中间体的自由基加成形成的。此外,合成了硅烯酮缩醛68,并将其置于标准条件下(方案6e)。除了预期产物35外,在65%GC产率中还检测到竞争性Mannich型产物3,当外源硅烯酮缩醛的量增加时,3的产率增加。这表明硅烯酮缩醛可能是最终键形成过程中的中间体之一。

8.png

基于上述机理研究,作者提出了NiH/光氧化二元催化HAA反应的两条催化途径(方案7)。将Ni0氧化添加到iPrBr中,然后消除β-氢化物,生成NiIIH物种。当n=0时,NiIIH迁移插入烯烃中,只提供稳定的α-羰基NiII。当n≠ o、 反复的β-氢化物消除/迁移插入序列最终导致α-羰基NiII(C)Asα-硅胺具有较低的氧化电位(E1/2ox=+0.4∼ +0.8 V),它们可以被光催化剂的激发态(E1/2PC*/PC-=+1.35 V vs SCE)氧化,形成α-氨基自由基,可被α-羰基NiII截留,形成NiIII物种(D)。然后发生还原消除,以提供(远程)HAA产品和Ni(I)。最后,PC还原态(E1/2PC/PC-=−1.21 V vs SCE)Ni(I)[Ered(NiI/Ni0)=−1.17 V vs SCE]再生Ni0和光催化剂。然而,鉴于α-氨基自由基比起始胺更容易氧化,也可能有另一种途径。具体而言,α-羰基NiII(C)有通过Ni/Si转化形成更稳定的NiII烯醇化物(E)或其硅烯酮缩醛形式(F)的趋势。亚胺离子和硅烯酮缩醛之间的Mannich型反应也可以得到所需的产物。该循环由PCNiII还原状态之间的两个SET事件完成。

9.png

总之,本文报道了一种高效的活化和非活化烯烃的HAA,通过双光氧化/镍催化具有唯一的α-选择性。这种方法可以方便地获得有价值的β-氨基酸衍生物,并且具有胺和烯烃的广泛底物范围。该实验室目前正在进行进一步的研究,以加深对不对称变体的机制和发展的理解。

Remote and Proximal Hydroaminoalkylation of Alkenes Enabled by Photoredox/Nickel Dual Catalysis

Songlin Zheng, Wenlong Wang, and Weiming Yuan* (华中科技大学

DOI: 10.1021/jacs.2c08039

查看更多
相关阅读
热门标签
华中科技大学 光去羰基反应方程式 光化学反应仪常见问题 光诱导烯烃氮杂环丙烷化反应 光催化甲苯氧化 开放式光催化光源 光催化烷基溴三氟乙酰化反应 led光化学反应釜 光催化产业化 金属笼光催化制氢 同济大学 光催化剂制备原理 光诱导交叉偶联 分子光谱学原理 柱式微通道反应器 光催化制乙烷 光引发的重排反应 聚合物微通道反应器 光催化苄胺偶联 微通道反应器透光材质 烷基磺酰化反应 光催化脱氧氢烷基化修饰 光催化合成合成烯丙基硼 Au-CeO2 芝加哥大学 光化学反应仪市场分布 光催化生成烷基自由基 光催化反应器常见故障问题 光催化光源 光催化水消毒 led光反应釜 石英玻璃反应釜 有机光化学合成策略 光催化微流体反应器 水裂解 光化学反应仪说明书 光催化α-羟基酸 光催化聚乙烯转化为乙烯和丙酸 紫外光反应仪 水制氢 微通道光反应器 电化学 氮化硼 多试管光化学反应仪厂家 光催化一级杂芳基胺 可见光催化羰基类化合物 光氧化合成 光催化制二芳基硅化物 光化学反应仪精度 光催化乙苯 光加成反应原理 加州大学洛杉矶分校 维生素B分子式 光氧化 光催化合成多取代氮杂环庚烷 光化学反应釜选型 三氟甲基化 光降解反应釜 福州大学 光催化烯烃双三氟甲硫基化反应 多位光化学反应仪报价 光催化产氢装置 光催化还原反应釜 光催化苯胺 光去羰基反应原理 光催化香料合成反应 铀酰光催化烯烃氧化裂解 多功能光反应仪 光化学反应仪光源分类 光化学反应仪结构特点 光化学硝基苯去芳构化 光催化制氢产率 光催化有机合成 可见光催化氧化伯、仲苄基 C(sp3)-H 键的亲核胺化 光催化Meerwein型溴芳基化反应 可见光催化脱羧溴化反应 bromide 光催化5-羟甲基糠醛转化2,5-二甲酰基呋喃 分子光谱学应用 光子自旋轨道耦合 光催化C-N偶联耦合产氢 贵州大学 光化学合成多环邻氨基醇类化合物 光聚合反应 光催化醇类化合物 光化学反应 可见光催化芳香烯烃氧化裂解 光催化降解苯酚 光催化α-羟基酸合成酒石酸衍生物 光催化甲苯 光化学反应釜分类 多光源光化学反应仪报价 光催化环丙基酮去消旋化 光诱导共轭合成1,2,4-三氮唑 光催化合成α-氨基膦氧 光化学反应仪时间设置 等离子体催化 光铜共催化的自由基脱羧偶联反应 光催化降解邻苯二甲酸酯 多光源光化学反应仪厂家 光催化制2,5-二甲酰基呋喃 平行光反应仪光源 光催化微塑料升级转化偶联 光催化自由基极性翻转环加成策略合成环状胺 光化学反应釜 可见光诱导催化卤代吡啶 北京理工大学 华南理工大学 光催化合成苯甲酸 可见光催化还原硝基化合物 常州光化学反应仪 高精密光化学反应仪报价 光催化合成烷基氟磺酰化合物 光催化N-酰胺 可见光催化N-烷基化 光催化氧化还原反应 光氯化反应釜定制 光化学反应仪贵吗 光功能材料表征方法 PHECOO 浙江大学 光合成 厦门大学 江苏大学 光诱导钯催化体系 光催化聚乙烯转化为乙烯 红外区光化学反应仪 光催化合成苯甲腈 光催化合成醚类化合物 钍簇 工业级光催化降解反应釜 光催化合成亚磺酰胺 可见光催化有机硫去氯氢反应 开普敦大学 光催化合成硫醚 安徽大学 微通道反应器持液量 光催化烯烃与羧酸的氢-氟烷基化反应 光催化糖类 可见光催化醛的不对称还原炔丙基化反应 光催化对硝基苯 多相光催化氧化降解废水中抗生素 光化学反应仪操作指南 光流体微通道反应器厂家 光自由基加成反应 光催化丙酮偶联制备2,5-己二酮 光化学制备烯烃 光化学反应釜技术参数 开放式光源 光生电荷 多功能光催化反应器 光化学合成β-氨基酸酯 光反应釜分类 光催化羧酸盐生成磺酰亚胺酰胺 光催化色酮 光催化制醇类化合物 光催化卤代反应 地屈孕酮分子式 光催化反应基本过程 led光催化反应设备 钙钛矿光催化剂 光催化重排合成芳乙胺 光催化合成氮杂环丁烷化合物 哈尔滨工业大学 光催化合成反应方程式 中国科学技术大学 上海光化学反应仪厂家 可见光催化合成苯酚 光催化甲烷氧化制甲醇 硝基芳烃 丙酮光催化脱氢偶联制备2,5-己二酮 JACS 平行光反应仪品牌 紫外光化学反应仪使用说明 光催化亚磺酰胺 香港城市大学 芳基环丙烷与硝酮环加成反应 光催化烯烃与三氟甲烷亚磺酸钠发生三氟甲基硫代化反应 光化学反应仪规格 天津光化学反应仪报价 天津大学雷圣宾教授课题组 清洁可再生能源化学合成 光还原反应方程式 郑州光化学反应仪厂家 烯二炔的环化 有机化合物脱氢偶联 光催化对四溴双酚A 光催化合成维生素B工艺流程 光化学反应釜报价 光偶联反应方程式 地屈孕酮光合成设备 丙烯酰苯胺自由基环化反应 吉林大学 二氟烷基自由基加成 光催化糖类转化制备5-羟甲基糠醛 光催化甲烷制乙烷 偶氮苯 光化学反应仪波波长 多位光化学反应仪厂家 光催化反应釜降解 水凝胶 光化学反应仪光源选择 康奈尔大学 光诱导下偶氮官能化合成吲唑 光化学反应仪产物分析 led光催化反应釜 光催化合成原理 光催化制维生素D 光催化降解VOCs废气 异噻唑啉酮光催化降解 甲烷光催化氧化偶联 光化学反应仪在医药领域的应用 光催化丁二烯 光催化苯甲醚类化合物 釜式光反应器选型 光催化合成磺酰氟化合物 深紫外光化学反应仪厂家 常州光化学反应仪厂家 溶胶凝胶法合成光催化剂 平行光反应仪厂家 光催化合成酯类化合物 光催化降解有机污染物 光化学合成氮杂环庚烷 聚四氟乙烯反应釜 光催化制氢 光化学反应仪哪家比较靠谱 有机光催化剂表征方法 溴二氟烷基 光催化N-苯基哌啶β-C(sp³)–H酰胺化反应 光致异构化合成应用 寡聚物 平行光反应仪光源参数 光催化甲烷氧化 芳香酮化合物光敏剂 光催化降解BPA 光催化碳氟磺酰化 光催化合成芳基胺 马来酰亚胺 可见光催化芳香杂环氮自由基对非活化烯烃加成反应 led光化学反应仪 加州大学伯克利分校 光催化三氯甲基烯烃内酯化 光催化降解四环素 光化学反应仪进口风险 光催化合成2,3-二氢苯并吡喃-4-酮并吡咯烷类化合物 光催化二芳基醚分子转化为两个苯酚分子 光催化析氢设备 可见光驱动有机转化 光催化芳基环丙烷和硝酮偶极环加成反应 武汉光化学反应仪价格 光催化降解水中有机污染物 武汉光化学反应仪厂家 光化学反应釜类型 光催化CH4和CO2偶联制乙醇 光催化合成醇类化合物 光化学反应机理 光催化降解抗生素 光催化反应原理 光催化合成多官能团34-二氢喹唑烷酮 光催化还原CO2制乙烷 光化学反应仪应用 地屈孕酮工艺流程 光化学反应仪功率 光催化N-苯基哌啶的去饱和 β-C(sp3)–H酰胺化方法 光加成反应 光反应器LED光源 光催化氧化 光诱导芳烃分子内环加成去芳构化 可见光催化 光催化合成α-氨基膦酸酯 光催化N-糖苷合成 光化学合成硫醚 光化学反应仪 平行光反应仪 烯丙基sp3 C–H键烷基化 光反应釜搅拌速度 对硝基苯光催化还原制苯胺 南方科技大学舒伟 光催化降解家禽粪便厌氧消化液中有机污染物 光化学反应仪多少钱 光催化胺烷基化构建α‑叔伯胺 光降解聚乙烯 光催化合成三氟甲基酮 光催化CO2环加成反应 可见光催化还原芳香硝基化合物 多位光化学反应仪特点 不锈钢微通道反应器 光化学反应光源 光催化耦合类芬顿反应去除污染物 光催化烯烃和一级杂芳基胺的反马氏氢胺化反应 海南光化学反应仪厂家 多位光化学反应仪 光催化CO2还原 光催化制备2,5-己二酮 光化学反应仪哪家性价比高 光催化 双供体-受体有机网络光合成过氧化氢 光化学合成芳基胺 郑州光化学反应仪报价 有机光催化剂制备 光化学有机反应 光催化合成磺酰氟硼化物 光催化苯基甘氨酸 光化学反应仪解决方案 光化学反应仪行业标准 光催化微通道反应器 光诱导碘代烷烃的胺化反应方法学 光化学合成β-氨基醇 光催化偶联 LED光催化反应器应用 有机光化学反应应用 光催化硫醚化反应 光催化氧化还原 光催化医药合成反应仪 烯烃的光氧化 光催化光敏药物合成 有机光化学反应机理 光催化异氰C-N键断裂生成烷基自由基 光催化反应釜组成 光化学 光反应釜组成 氮杂环丙烷 光化学反应仪控温方式 光诱导硝基氧化合成 可换光源 光催化合成酮类化合物 脂肪族异硫氰酸酯 光催化有机污染物降解 烯烃 烷基炔烃的双官能化转化 led光反应仪器 C–H双官能团化反应 光催化反应釜医药合成 光催化合成烯丙基硅化合物 光催化和钴催化非活性烯烃环异构化合成杂环 光电催化 光催化析氢实验装置 华南师范大学 光催化合成芳胺及衍生物 光催化制苯甲酸 金属光氧化还原交叉偶联 釜式光反应器厂家 光催化二甲苯氧化反应 XPA光化学反应仪 光化学合成 光催化甲烷氧化制甲基 多位光化学反应仪优势 光诱导催化sp3C−H键卤代 光致异构化合成 光催化硫醚的选择性氧化 光催化降解诺氟沙星 光催化氧化降解盐酸四环素 光催化N-酰胺的α-三氟甲硫基化 光催化合成乙烷 光化学合成应用 红外光化学反应仪 光化学反应仪光源 工业级光流体反应器 光催化烯烃自由基还原交叉偶联 光催化连续流反应器 微反应器 光化学反应仪优势 国产光化学反应仪厂家 光催化苯甲醚酰胺化反应 光催化甲烷制乙醇 室温光催化氧化甲烷 光催化苄胺和烷基芳烃的C(sp3)−H芳基化反应 光催化氧化甲苯制苯甲醛 光催化制备四氯化碳化合物 光催化降解装置 光催化BCBs酰胺的烷基芳基化反应 光催化乙烷氧气脱氢制乙烯 光催化微流体反应装置 β-内酰胺 光催化合成手性烯丙基砜类化合物 光氧化还原催化 光催化实验 甲烷 微通道连续流反应器 光敏化合成 光催化合成2,3-二胺 光催化氧化二氧化硫 光降解抗生素 光催化末端烯烃 复旦大学 光催化炔烃 平行光反应仪厂家排名 多功能光化学反应仪 北京大学 武汉大学 光催化三氟甲基亚磺酸钠 有机光催化剂应用领域 光催化降解PAEs 光催化苯甲醚 郑州大学 黄素光催化去饱和与环氧反应 光催化还原制烯烃 连续流微通道反应器 光催化甲烷氧化偶联 布里斯托大学 可见光催化剂耦合高级氧化工艺 光还原反应原理 光催化反应釜光源 光催化产氢 常温常压光解塑料 烯烃环异构化合成杂环 微通道反应器光催化制地屈孕酮 光催化应用 光催化制氢反应仪 光催化双分子烯烃还原偶联 光催化炔烃生产伯醇 光催化合成地屈孕酮 光催化合成烯烃 有机磺酸 光催化制α‑叔伯胺 大连工业大学 地屈孕酮光催化设备 光催化降解亚甲基蓝 光反应釜容量选型 光化学反应仪采购 液相光化学反应釜 实验室光化学反应仪 光催化CH4 光催化降解盐酸四环素 邻苯二甲酰亚胺自由基 光环化反应 前景 光催化亚磺酰自由基与烯烃加成 高压光反应釜应用场景 山东大学 光化学反应仪厂家排名 石英微通道光反应器压力设计 紫外光化学反应仪波长 光催化合成磺酰胺 光催化制苯乙烯 光催化合成C₂H₆ 烯烃的氢甲基化反应 大容量光化学反应仪厂家 光诱导多组分分子内环化/羟基三氟甲基化级联反应 光氧化还原双重催化 紫外光化学反应仪厂家 高压光反应釜压力设计 光催化制备5-羟甲基糠醛 光催化反应器常见故障解决办法 光催化去除有机污染物 光催化剂合成 微通道反应设备 光催化有机合成发应 光催化Heck类偶联反应 光反应釜报价 三甲基氯硅烷 广东工业大学 光化学反应过程 光电共催化 有机光催化 烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化 光诱导脱羧烷基化反应 有机光化学反应原理 烯烃的连二磺酰化修饰 光催化反应釜 光催化三氟乙酸对芳烃的三氟甲基化 紫外光化学反应仪多少钱 板式微通道光反应器 光催化剂制备过程 光化学反应仪转速 光催化脂肪族羧酸脱羧卤代 光化学基本概念 光催化降解仪器 光催化氢氟磺酰化 有机光催化剂 不锈钢光化学反应釜 水相硫-芳基抗体偶联 玻璃光催化反应釜技术参数 光催化合成E-烯丙醇 大容量光化学反应仪 可见光催化穿梭二溴化 插烯反应 重庆大学 光催化降解磺胺甲恶唑抗生素 光催化制醚 光催化合成α‑叔伯胺 光催化硫醚 光催化led光源 光化学反应仪光学系统 光催化甲烷制乙醛 光化学反应仪器厂家 光谱学技术化学反应机理研究 磁力搅拌器 光催化制酮 光催化微流体反应器设备 光催化环丙叔醇 光催化降解水中四环素类抗生素 光流体微反应器 有机光光合成过氧化氢 光催化技术 光催化木质素模型化合物 光催化CO2还原制备C2H4 光催化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料 光化学反应仪实验结果 光化学合成N-糖苷 光催化甲烷制甲醛 不锈钢光反应釜 可见光驱动的单金属交叉亲电偶联反应 光催化反应器使用注意事项 光流体微通道反应器参数 光催化合成多环邻氨基醇类化合物 光催化偶联反应 光催化还原法 有机光催化剂基本原理 光化学反应仪LED光源 光催化环加成反应合成手性双环己烷类化合物 光催化水处理 烯烃二卤化 光催化还原反应 光催化合成过氧化氢 光催化光异构化反应 光引发偶联反应 光流体微反应器报价 光催化原理 光催化自芬顿降解水中有机污染物 光催化反应釜选型 光氧化还原双催化 绿光照射下酮的 α 芳基化的光氧化 光催化蒽醌基环三核铜配合物 光催化反应釜厂家 光催化制氨基酸 平行光反应仪实际应用 合成可光降解聚乙烯 光谱学技术药物研发 光催化二甲醚 光氧化还原反应 玻璃光催化反应釜 二芳基二氢吩嗪基多孔有机聚合物 光催化合成芳胺 朴玲钰 有机光化学基本概念 中国地质大学 偕溴代硝基环丁烷 光催化水相硫-芳基抗体偶联 光催化剂降解诺氟沙星 多位平行反应釜 固定床光反应器厂家 南京理工大学 光催化氧化反应 光催化反应釜反应腔 光催化氧化糠醛 分子光谱学概念 光催化有机合成钛磺酸框架 固定床光反应器优势 光催化CH4制C2H4 太阳能驱动耦合催化CO2还原为合成气 异相光催化氯化苄自偶联 光功能材料基本原理 可见光诱导甲酸盐还原脱卤环化合成吲哚酮类化合物 石英微通道光反应器 有机光化学反应仪 光催化Meerwein型溴芳 光催化磺胺嘧啶降解 光催化烷氧羰基保护仲胺的α-烷基化 有机光催化剂分类 光催化1,2-氨基醇合成 光催化合成合成环状胺 四川大学 南开大学 N-烷基苯胺 光催化制醇 光催化硝酮 光还原反应 可见光催化苯 光化学反应仪温度控制系统 喹啉 溴烷基化反应 光催化剂合成原理 天津光化学反应仪厂家 邻苯二甲酸酯的碳和氢同位素分馏 光催化析氢 酮烯胺 可见光催化氯化反应 光化学衍生装置 光诱导下SO2固化合环修饰 光催化剂种类 光催化LED光源 光催化还原二氧化碳制乙烷 光催化芳基环丙烷 光引发的偶联反应 光化学反应仪报价 光催化甲烷 光催化水分解产氢 光催化合成氟烷基酮化合物 光催化剂实现单电子转移 香港大学 光催化降解 连续可见光催化 光催化木质素生物质转化为芳香族单体 光化学led光源波长 光催化降解塑料 光催化原位生成芳基磺铵盐 玻璃光反应釜温度控制 光催化反应仪器选型 光诱导镍催化烯烃碳卤化反应 光化学反应仪维护保养 光催化还原制苯胺 光反应釜材质 光催化合成手性双环己烷类化合物 芳烃的光氧化 上海光化学反应釜 臭氧氧化 华中师范大学 连续流微反应器 光催化硅基羧酸化合物 光催化的不对称烯烃异构化 大容量光化学反应仪价格 光催化反应速率 郑州光化学反应仪 光化学反应仪厂家 光化学反应仪配套设备 光自由基加成反应原理 多相光催化氧化降解TMP 光催化烯烃全氟异丙基化反应 高压光化学反应釜 光化学反应釜如何选择 光催化合成甲醇 光诱导炔烃双官能团化反应 玻璃光催化反应釜工作原理 光加成反应方程式 光异构化 光催化醇脱氧芳基化 光催化制合成三氟甲基酮 光催化降解PET-12塑料 可见光催化葡萄糖 甲苯光催化氧化制苯甲醛 氢烯基化 磺胺嘧啶 水热法制光催化剂 光氧化还原-NHC 光催化析氢装置 恒温循环水控温的工作原理 光催化烯烃的溴烷基化反应 微通道反应器压力值 微通道连续流反应器在医药生产中的应用 实验室光化学反应釜 光催化芳基氯化物与醇类合成硫醚 连续流光反应器制备异噻唑 光催化聚乙烯转化为丙酸 光反应釜功能作用 第23届有机合成国际会议 光催化合成稠多环邻氨基醇类化合物 光催化氧化反应釜 光驱动耦合催化CO2还原为合成气 光诱导含偶氮苯聚合物可逆固-液转变 ghx光化学反应仪优势 光催化甲烷选择性氧化制甲醇 烷烃的光氧化 光催化反马氏氢胺化反应 光催化反应方程式 光异构化反应 光催化生成2-吲哚酮 溶胶凝胶法 大连理工大学 光催化氧化氮氧化物 光催化α-叔碳伯胺合成 ​Angew 光化学反应仪使用说明书 光氧化合成原理 光催化硝基苯加氢反应 微通道反应器技术参数 可见光催化烯烃双官能团化反应 光诱导下硝基氧化合成 光催化制酯 光催化喹啉衍生物C(sp2)-H官能化反应 光化学反应仪led光源功率 光流体微通道反应器 光化学反应仪使用指南 光催化自由基串联环化反应 多试管光化学反应仪价格 光化学反应釜厂家 连续流光反应器 光催化合成氨基酸 光催化还原技术 led光化学反应仪波长 光催化合成环丁烷氧化吲哚骨架 非均相光催化 有机光化学合成基本原理 光催化合成2-取代萘 亚甲基蓝 紫外可见光化学反应仪 光催化降解对四溴双酚A 光流体微通道反应器中试 光催化有机污染物矿化 高温高压光反应釜 光催化降解抗生素废水 高效光催化氧化偶联反应 光催化环丙烷 光化学反应仪选型 光催化亚磺酰胺实现烯烃的胺芳基化 光促铜催化脱羧卤磺酰化反应 光催化剂选择 光催化一级杂芳基胺与烯烃的分子间反马氏氢胺化反应 CO2光催化还原 光催化合成BCP醚类衍生物 微通道反应器工作原理 曼彻斯特大学 光催化医药合成反应釜 玻璃微通道反应器 光催化去除水中邻苯二甲酸酯 光催化硝基芳烃去芳化扩环合成多取代氮杂环庚烷 光催化CO₂还原制C2H4 高通量光化学反应仪 光催化丙酮 光反应釜容量 三氯甲基化反应 糠醛 Science 光催化降解CIP 光催化烯烃的芳硅化反应 中国矿业大学 可见光催化从环己酮 光化学合成连二醇 光催化水分解 半导体光催化剂 光催化制醛 光催化制备醛 釜式光反应器 光催化合成反应釜 EDA 复合物 可见光催化合成三环氮杂芳烃 光催化三氟甲烷亚磺酸钠 国内光化学反应仪 光催化聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶子公斤级降解 光催化芳香醇 光催化析氢反应器 光催化卡宾与腈 烯烃的氢二氟甲基化 光催化反应釜原理 实验室光反应釜 可见光催化伯胺类化合物 光催化氧化甲苯 氟聚合物 平行光化学反应仪 宾夕法尼亚大学 光解对四溴双酚A 自由基 光催化配套设备 光催化苯胺和DIPEA的偶联反应 石英板式微通道光反应器 玻璃光化学反应釜 光催化反应器类型 微通道光反应器分类 光催化生物质多元醇制备乙二胺 光催化甲烷制乙酸 光催化甲烷转化 光催化甲烷偶联制乙烷 光化学合成基本原理 光催化喹啉衍生物 深紫外光化学反应仪 光催化烯烃的氨基-羧基化反应 合成气和烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化/烷基化 光催化二氧化碳还原制乙烯 微通道反应器持液量设计 光催化H2O2 光催化合成镇痛药芬太尼 光反应釜设计温度 可见光化学反应仪 光催化烯烃 国产光化学反应仪公司 CO2还原 光催化不饱和烃 噻蒽鎓盐光催化 光催化氧化胺偶联 有机光催化剂应用场景 光催化烷基C-H键选择性末端硼化转化 光合成生物学 光催化加成反应 多工位光化学反应仪 光化学反应仪led光源 有机 光诱导LMCT脱羧 光催化末端烯烃生产伯醇 光催化降解有机物 ghx光化学反应仪 光催化交流研讨会 海南光化学反应仪价格 光催化生物质脱氢 邻苯二甲酰亚胺 光化学反应仪化工领域应用 光催化合成N-烷基苯胺 新加坡国立大学 光催化合成超高分子量聚合物 光催化苯酚 多光源光化学反应仪 光催化降解芳香族污染物 可见光催化硫氰化反应 光诱导合成CF3 二苯乙烯光异构化 光催化修饰香料分子 光化学反应仪波长 光催化氧化还原反应制备香料中间体 光氧化反应 光催化环丙烷的去消旋化 光催化合成氨基酯 光催化反应器香料合成 N-杂环卡宾非均相光催化 烯烃双官能团化反应 光催化合成噁唑 可见光催化芳基环丙烷开环官能团化反应 光催化制氢设备 微通道反应器设计参数 光催化烯烃合成β-氨基酸衍生物 光催化降解沙星类抗生素 光催化合成应用 微通道连续流光反应器 光催化炔烃合成N-芳基吡咯类化合物 光诱导γ-杂芳基化修饰新方法 光化学反应仪生产厂家 可见光催化苯和脂肪烃选择性偶联 光催化降解设备 高压光化学反应釜报价 光化学反应仪维修 光催化制地屈孕酮 光致异构化合成药物设计 光催化α-氨基自由基与烯烃加成 光催化CO₂还原生成C₂烃类化合物 光催化解聚木质素 光谱学技术有机化合物鉴定 X射线光化学反应仪 有机合成 光催化有机材料合成 光催化脱羧卤磺酰化反应 光催化苯甲醚酰胺化 去芳香性戊烯基化反应 乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯 光反应器点光源 脂肪族羧酸脱羧卤代 光氧化还原催化芳香醚氢解 光催化香料合成反应仪 光化学反应仪哪家好 紫外光化学反应釜 齐齐哈尔大学 光氯化反应釜厂家 光化学反应仪选购 溴代烷烃 工业级光化学反应仪 紫外光催化反应器 紫外光化学反应仪 光催化生成乙烯 光诱导下EDA复合物多组分交叉偶联新方法 内置光催化光源 光催化合成氨基酸衍生物 光催化合成C4化合物 陕西科技大学 光催化甲苯选择性氧化 光催化实验设备 光催化降解法 釜式光反应器厂商 光催化氧化法 光催化烯烃的芳基烷基化反应 高压光化学反应釜厂家 光催化还原六价铬 光催化析氢有机耦联反应 多电子 光催化胺烷基化 南京光化学反应仪哪家好 叔烷基胺 光催化氮类化合物化学转化 光偶联反应原理 微通道反应器的材质选择 微通道反应器作用 光催化合成β-酮一级氯化物 光催化反应釜操作指南 光致异构化合成原理 光催化还原CO2 光流体反应器 光催化降解氯酚类化合物 光催化木质素解聚 光化学反应仪搅拌方式 光反应器 光反应器光源 光降解反应釜应用场景 光反应釜用途 可见光催化醛和铵盐合成腈类化合物 光催化反应器 定制光流体微通道反应器 光催化合成2-哌啶酮 二维富勒烯 光催化合成高炔丙醇化合物 光催化烯丙基醋酸酯 高通量光反应仪报价 光催化合成芳基-烷基硫醚 平行光反应仪技术参数 高压光反应釜 光催化降解二氯苯酚 光催化反应釜冷却装置 光催化制乙醇 有机光催化剂功能区别 光催化BCBs烷基芳基化反应 光催化烯烃碳卤化反应 光催化碳碳偶联反应 复合光催化剂 光功能材料制备 光催化诱导脂肪胺α-C(sp3)−H键膦酰化 多相光催化 急需光化学反应仪 甲烷氧化偶联制轻烷烃 马来酰亚胺衍生物 光催化制备乙二胺 光催化药物降解 玻璃光反应釜 拉曼区光化学反应仪 室温光催化氧化甲烷制备液相产物 光催化合成维生素B反应方程式 气相沉积法制光催化剂 可见光催化葡萄糖产HMF 多试管光化学反应仪多少钱 光反应釜 光催化合成轴手性N-芳基吡咯 光催化氧化甲烷 光催化羧酸 不锈钢反应釜 光偶联反应 高精密光化学反应仪厂家 光催化氧化甲烷制甲醇 光催化反应釜使用说明书 光催化氧化5-羟甲基糠醛 光催化氧化糠醛制备四氯化碳化合物 芳香族异硫氰酸酯 光化学反应方程式 光催化烯烃异构化 双原子催化CO2光合成C2H4 可见光光源 光催化甲烷无氧偶联制乙烯 多通道光化学反应仪 国产光化学反应仪 光催化合成β- 氨基酯 维生素B光合成设备 多相光催化氧化降解抗生素 led光化学反应仪控温 光催化降解技术 金属氧化物光催化剂 光化学合成仪 光催化反应机理 光化学反应仪进口 北京光化学反应仪 有机光化学合成应用 实验室平行光反应仪 基于芳基噻蒽鎓盐的烯烃 光合成甲醇 光催化氧化制甲醇 光催化反应釜光柱 玻璃光反应釜压力 光催化合成 天津光化学反应仪 光流体微通道反应器定制 光化学led光源 光催化sp3C−H键氧化反应 高通量光反应仪厂家 光催化领域 光催化降解聚乙烯 可见光催化二芳基醚的C-O键断裂 光催化去除难降解的芳香族污染物 南京光化学反应仪选哪个品牌 光催化脱羧反应 光诱导Pd催化制备芳基自由基前体 光氧化还原 光诱导紫苏迷迭香酸生物合成 光催化反应釜功能 烯醇硅醚转化为α,β-环氧酮 胺的直接C-H官能化 固定床光反应器 洛桑联邦理工学院 多功能光化学反应仪功能 光催化BCP醚类衍生物合成 光引发的环化反应 光催化农药合成 光催化制乙烯 光氧化合成应用 光流体微通道反应器工作原理 光化学反应仪参数 北京光化学反应仪报价 光化学反应仪使用说明 光催化芳基溴的选择性氰化 光催化降解水中污染物 自由基加成反应 光催化氯化苄自偶联反应 上海大学 光催化制备维生素B 可见光催化氧化脱氢 光催化自由基脱羧偶联反应 光催化聚合反应 实验室级光化学反应仪 华东理工大学 光催化多组分不对称Minisci反应构建手性β-卡波林 光催化间苯二酚-甲醛树脂 光催化合成吲哚酮类化合物 光催化酰胺化反应 光环化反应原理 光催化碳原子删除的色原酮二烯骨架编辑 光催化甲烷转化制备乙醇 光催化水净化器 光环化反应方程式 连续流反应器 光化学反应仪用途 硝基苯乙炔修饰 近红外区光化学反应仪 实验室光催化反应釜 可见光催化还原炔丙基化反应 微通道反应装置 上海光化学反应仪报价 光氧化还原共催化烯烃氨酰化合成β2,2-氨基酯 光引发的自由基反应 光催化缺电子吲哚衍生物 g-C3N4 西湖大学 光催化制甲醇 光流体微反应器厂家 上海光化学反应仪厂家排名 光催化5-羟甲基糠醛 光化学反应仪内置搅拌原理 光化学反应仪恒温循环水控温 自由基还原交叉偶联 硼化 海南光化学反应仪 光催化反应釜材质 Nature 地屈孕酮制备设备 多试管光化学反应仪 善施科技完成 Pre-A 轮融资 光氧化还原吡哆醛自由基生物 石英光反应釜 光催化乙炔制乙烯 光还原催化乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯 东京大学 光催化磺胺嘧啶 光催化芳基氯与醇合成芳基烷基硫醚 羧化反应 光催化降解反应釜 光催化合成合成2,3-二胺化合物 光化学反应仪保养 光化学反应釜价格 光催化α-羟基酸合成α-酮酸 光催化烯烃的胺-磺酰胺化修饰 光化学反应仪市场 光流体微通道反应器量产 光去羰基反应 氨基悬链烯烃 光催化羧酸盐生成亚磺酰胺 光催化选择性氧化芳香醇 精密光化学反应仪 光催化降解氟喹诺酮类抗生素 光催化水分解制氢 OER 光催化塑料降解 光催化反应器用途 可见光催化合成手性醇类化合物 光催化胺烷基化反应 组合式反应釜 光催化合成含硼杂环化合物 光化学反应仪功能 光催化环加成反应 光化学反应仪哪个品牌好 光催化合成氮杂环庚烷 实验室光化学反应釜工作原理 中国科学院 常州光化学反应仪价格 有机光催化合成地屈孕酮 光流体微通道反应器小试 光催化乙烷 光催化三氟乙酰化反应 光化学反应仪技术标准 光催化降解酚类物质 光催化合成H2O2 光催化芳香醚氢解 光催化合成吡唑硼化物 低温光化学反应仪 光催化降解五氯苯酚 光催化胺化 邻氟磺酰硼化反应 光诱导Co催化还原不对称交叉偶联 芳香烯烃高效氧化裂解 光催化生物质多元醇制备乙醇胺 光催化矿化产物 CO2 转化为 CO LED光化学反应仪 光催化反应光源 南京光化学反应仪 光氯代反应 光催化反应器使用说明 光催化降解水体有机污染物 连续流光催化反应器 阿德莱德大学 光化学合成维生素B 光催化制备乙醇胺 光氯代反应原理 上海多试管光化学反应仪 光催化甲烷制甲醇 二硫化物光化学合成 led光反应仪 光催化生成C₂烃类化合物 磺胺甲恶唑抗生素 光催化脱硫反应釜 微通道反应器定制 开放式光催化光源功率 光催化合成β-氨基酸酯 ​连续流光反应器 光催化氧化降解抗生素 光催化还原重金属离子 聚合物 盘管式聚合物微通道光反应器 光催化合成反应仪 光催化反应器工作原理 三氟甲基硫代化反应 多功能光化学反应仪器 光催化苯甲醇 光催化C-N偶联耦合 科研级光化学反应仪 可见光催化合成腈类化合物 led光催化反应器 光催化反应器在有机合成领域的应用 复旦大学张立武 光催化制备氨基酸 光化学反应仪器生产厂家 光化学反应仪维护 光化学反应仪地区分布 光催化低温乙苯转化 普林斯顿大学 光催化合成苯并噻唑衍 光催化污水处理 光化学反应仪工作原理 羧酸 高精密光化学反应仪 加州理工大学 光催化电子转移反应 光催化空气净化 光化学反应仪选哪家 光催化芬顿降解 固定床光反应器选型 光催化还原制酮 可见光催化芳香杂环氮自由基 光催化伯胺类化合物 光连续流反应器 纳米光催化剂 有机光化学反应类型 光流体微通道反应器选型 光化学反应优势 国内光化学反应仪现状 光催化反应釜工作原理 西安交通大学 光氯化反应釜 实验室光化学反应仪选购指南 清华大学 光催化丙烯醛自由加成反应 光化学反应仪波波长选择 光化学反应仪设备 光溴化反应釜 光催化反应釜作用 光催化合成松香烷型二萜 光催化制高炔丙醇化合物 光化学合成策略 模板法制光催化剂 微通道反应器 光催化合成氮杂芳环羧基化合物 光催化微流体反应设备 光催化烯烃α-酰化反应 光催化酰胺BCBs与α-羰基烷基溴的自由基加成反应 光诱导烯烃的插氮合环氮杂环丙烷化转化 平行光反应仪特点 光催化有机合成地屈孕酮 可见光催化二氯化 光催化合成α-硼基醛 光流体微反应器多少钱 光催化药物合成 有机光催化合成2-哌啶酮 上海光化学反应仪 可见光催化脂肪烃 光催化偶联制乙醇 平行光反应仪选型 光催化反应釜维护保养 光化学反应特点 光催化芳基溴的选择性氰甲基化 偶联 光化学反应仪价格 光催化反应釜常见故障问题 光催化分解水制氢 光催化脱氢还原 光化学耦合 光催化降解环丙沙星 石英光化学反应釜 光化学合成有机化合物 光化学反应仪怎么选择 微通道反应器材质 光催化基本原理 光芬顿法 光催化制H2O2 光催化降解氧氟沙星 光催化聚乙烯 光催化接力不对称催化 光催化合成磺酰亚胺酰胺 光催化剂设计 光催化合成维生素B 光化学反应仪分类 苄胺底物光催化偶联 光催化反应器波长筛选 可见区光化学反应仪 光催化硝基芳烃 光催化合成钛磺酸框架 光催化氧化技术 光催化还原 光诱导 光催化分解反应 武汉光化学反应仪 光催化医药合成 光化学反应仪光强分析 光催化合成酰基酮产物 板式微通道反应器 光氧催化led光源 微通道反应器压力值设计 光催化尾气分解 叠氮化物 光催化去除四环素 中山大学 光催化合成β2,2-氨基酯 光催化甲烷转化为高附加值化学品 光催化过氧化氢 玻璃光催化反应釜耐压选型 剑桥大学

18221306212