前沿

氮杂环丁烷作为优势骨架存在于药物分子中。传统方法合成氮杂环丁烷聚焦于分子内取代、内酰胺的还原（图1c）。但是，这类反应受限于官能团兼容性。近年来，光催化的aza-Paternò–Büchi反应构建氮杂环丁烷备受瞩目（图1c）。然而，反应的立体选择性仍然具有重大挑战。另外，张力的1-氮杂二环[1.1.0]丁烷（ABBs）与亲电试剂和亲核试剂反应，实现氮杂环丁烷的双官能团反应也得到发展（图1c）。但是，自由基策略应用于ABBs的张力释放仍然悬而未决。最近，光催化自由基张力释放（radical strain-release, RSR）策略构建复杂分子受到广泛关注。基于此，意大利帕多瓦大学Luca Dell’Amico课题组报道了，光催化ABBs与磺酰亚胺通过自由基张力释放构建C3-N双官能团化的氮杂环丁烷（图1）。

图1来源Nat. Catal.

实验结果

图2来源Nat. Catal.

图3来源Nat. Catal.

图4来源Nat. Catal.

编者结语

意大利帕多瓦大学Luca Dell’Amico利用光催化自由基张力释放策略，成功实现ABBs与磺酰亚胺的C3-N双官能团化反应。该反应能够顺利进行的关键为光敏剂的设计和选择，其目的是使第一单线态和三线态能量差距变小，从而精准控制磺酰亚胺的活化。

文献信息：Radical strain-release photocatalysis for the synthesis of azetidines

Ricardo I. Rodríguez, Vasco Corti, Lorenzo Rizzo, Stefano Visentini, Marco Bortolus , Agnese Amati, Mirco Natali, Giorgio Pelosi, Paolo Costa & Luca Dell’Amico*

声明：本文仅用于学术文章转载分享，不做盈利使用，如有侵权，请及时联系小编删除。