大连理工大学王敏研究员/大连化物所王峰研究员Acc Chem Res:光催化生物质转化制合成气

摘要:大连理工大学王敏研究员和中国科学院大连化学物理研究所王峰研究员团队基于光催化技术,总结了在生物质光催化转化制合成气方向的系列工作,并对该领域未来的发展方向进行了展望
以自然界中广泛存在的可再生生物质资源作为原料制取合成气(H2+CO)能有效缓解人类对化石能源的依赖,并减轻环境负担,是实现我国提出的“碳达峰,碳中和”战略目标的有效途径之一。然而,受限于生物质分子中C-C键的高键能,传统方法主要通过热解、液相重整或干重整等高温气化过程实现生物质资源向合成气的转化,反应过程温度高,能耗大。因此,利用自然光在常温常压条件下驱动生物质向合成气的转化具有非常诱人的研究前景。近年来,大连理工大学王敏研究员和中国科学院大连化学物理研究所王峰研究员团队基于光催化技术,针对生物质原料转化为合成气这一过程,发展了一系列光(电)催化生物质重整制合成气(或CO)体系。近日,课题组受邀在Accounts of Chemical Research上发表题为“Photocatalytic production of syngas from biomass”的综述文章,系统总结了研究团队自2020年以来在生物质光催化转化制合成气方向的系列工作,并对该领域未来的发展方向进行了展望。


在本综述中,作者首先总结了生物质原料通过光催化过程实现C-C键裂解几种不同途径。以甘油作为生物多元醇的模型底物,光生空穴可以作为电子受体,通过质子耦合电子转移(PCET)过程促进甘油分子中的羟基脱氢。首先,该过程作用于甘油的仲羟基时,可以形成烷氧基自由基,随后通过β-C-C键裂解形成羟基乙醛和甲醇,羟基乙醛能通过脱羰过程生成CO和甲醇。其次,当作用于甘油分子中的伯羟基时,可以促使伯羟基的O-H键和C-H键同时裂解,生成甘油醛,随后脱羰形成乙二醇和CO,乙二醇可以进一步通过这一过程继续分解为甲醇和CO。最后,当体系中存在强氧化性物种时,伯羟基会被深度氧化至羧基生成甘油酸,进而脱羧生成乙二醇和CO2,乙二醇进一步反应分解为甲醇和CO2。而在光催化体系中甲醇并不稳定,可以进一步被氧化为甲酸,并通过脱水反应生成CO和H2O。

图片


在对C-C键裂解机理总结的基础上,作者们从现有的催化剂体系这几个方面,系统性阐述了研究团队近年来在该领域内的研究工作。2020年,发展了Cu/TiO2光催化剂,首次报道了光催化生物多元醇和糖类转化制合成气过程,发现Cu的存在形态能直接影响产物的选择性分布,Cu载量低时(<1%),Cu离子以掺杂形式存在时,气相产物中CO选择性高达90%(Nat. Commun. 202011, 1083)。此外,基于CdS催化剂,构建了[SO4]表面质子受体促进质子转移,通过PCET过程提高了甘油C-C键裂解效率,有效提高了合成气的产生效率(J. Am. Chem. Soc2021143, 6533)。发展了一种氧气控制的生物质光催化氧化重整策略,通过控制O2/底物摩尔比来提高CO生成速率并保持较高的CO选择性,并构造了一种具有Z型异质结构的CdS@g-C3N4核壳纳米光催化剂促进对O2的吸附与活化(Chem20218, 465)。在此基础上,通过等离子体处理工艺,构建了一种CdO-CdS半共格异质界面有效促进光生电荷转移,进一步促进了CO的析出(Chem Catalysis20222, 1394)。并基于生物质光催化氧化体系,揭示了TiO2催化剂上生物质光催化氧化重整的晶面效应,利用锐钛矿TiO2(101)和(001)晶面具有的不同光生电子捕获状态,通过控制甲酸光催化脱水的反应活性,实现了生物多元醇光催化氧化重整为CO或甲酸的选择性调控(J. Am. Chem. Soc2021144, 21224)。最后,还发展了一种光电催化系统,以氮掺杂的N-WO3为光阳极,Pt为阴极,使生物多元醇和糖类在阳极氧化产生CO,质子在阴极还原产生高纯H2Angew. Chem. Int. Ed202261, e202210745)。

图片


这一成果近期发表在Acc. Chem. Res.上,文章的第一作者是大连理工大学王敏研究员。


Photocatalytic Production of Syngas from Biomass

Min Wang*, Hongru Zhou, Feng Wang*
Acc. Chem. Res., 2023, DOI: 10.1021/acs.accounts.3c00039


王敏博士简介


王敏,大连理工大学张大煜(化学)学院研究员,博士生导师。2012年于中国科学院大连化学物理研究所取得博士学位,2012年至2018年在中国科学院大连化学物理研究所工作,2018年3月起就职于大连理工大学。面向国家“碳达峰-碳中和”战略,开展生物质催化转化制备清洁能源和化学品研究,开发了生物质制甲醇、合成气、甲烷以及高碳烷烃新方法。已发表80余篇SCI研究论文,多个研究工作以第一作者/通讯作者身份发表于J. Am. Chem. Soc.(2篇)、Angew. Chem. Int. Ed.(3篇)、Nat. Commun.、Joule、Chem、Adv. Mater、Acc. Chem. Res.等期刊上。


查看更多
相关阅读
热门标签
前景 康奈尔大学 普林斯顿大学 水凝胶 上海大学 西安交通大学 JACS 同济大学 叠氮化物 工业级光流体反应器 中国科学院 钍簇 陕西科技大学 南京理工大学 喹啉 光催化水分解 磁力搅拌器 曼彻斯特大学 Science 光催化反应器 光化学 酮烯胺 羧化反应 三甲基氯硅烷 北京大学 插烯反应 光流体反应器 g-C3N4 福州大学 四川大学 中山大学 香港大学 西湖大学 布里斯托大学 加州理工大学 光催化 郑州大学 华中师范大学 硼化 安徽大学 华南师范大学 偶氮苯 光生电荷 光合成生物学 臭氧氧化 山东大学 洛桑联邦理工学院 光诱导 光氧化 bromide 氮杂环丙烷 芝加哥大学 东京大学 大连工业大学 水制氢 江苏大学 开普敦大学 OER 复旦大学 氢烯基化 有机 光化学反应釜 厦门大学 新加坡国立大学 加州大学伯克利分校 β-内酰胺 齐齐哈尔大学 宾夕法尼亚大学 华东理工大学 光合成 ​Angew CO2还原 中国科学技术大学 氟聚合物 甲烷 浙江大学 二维富勒烯 武汉大学 华中科技大学 重庆大学 Nature 阿德莱德大学 光电共催化 光化学衍生装置 光化学反应仪 光催化产氢 光催化产业化 贵州大学 加州大学洛杉矶分校 香港城市大学 平行光反应仪 水裂解 微通道反应器 自由基 南开大学 大连理工大学 烯烃 光催化交流研讨会 光催化氧化 清华大学 华南理工大学 吉林大学 光电催化 哈尔滨工业大学 偶联 寡聚物 多电子 聚合物 北京理工大学 氮化硼 中国地质大学 剑桥大学 Au-CeO2 中国矿业大学 电化学 可换光源 糠醛 广东工业大学

18221306212