自由基不对称催化很难实现?这篇综述给你启发

摘要:不对称自由基化学的未来发展前景光明,每一个化学工作者都可以发现有价值且新颖的催化不对称自由基转化
在我们的世界里,手性是最重要的基本属性之一。大至星系旋臂、大气气旋,小到矿物晶体以及如氨基酸和DNA等生命基础分子,都具有手性。与之相关,要开发能够改善人类生活的手性分子,通常需要对映选择性合成。过去20余年中,诺贝尔奖曾三次授予与不对称催化有关的领域:2001年的有机金属手性催化、2018年的酶定向进化(酶催化)以及2021年的不对称有机催化。这些策略最初是为了控制经典有机反应的立体选择性而开发,其反应机理涉及成对电子的流动。然而,近年来也出现了自由基化学相关的合成策略以解决合成化学中长期存在的挑战,并且尝试通过不对称催化来利用这些高活性的单电子物种。值得注意的是,如何控制这些短寿命、开壳中间体的生成及其立体选择性转化是长期存在的挑战,这也将继续推动自由基化学和不对称催化领域的不断创新。近日,美国俄亥俄州立大学David A Nagib教授在Chemical Reviews 上发表题为“Asymmetric Catalysis in Radical Chemistry”的Highlight文章,对自由基化学中的不对称催化策略进行了规律性总结和展望。


自由基机理

与传统的自由基产生方法(烷基锡、过氧化物、AIBN或紫外光)相比,光化学和电化学的发展可带来更多自由基参与的新颖且重要的转化。如图1A所示,自由基的产生一般分为以下三种模式:(A)通过氢原子转移(HAT)攫取H;(B)通过均裂攫取X基团(−X•)或均裂取代(SH2);(C)通过π-键的自由基加成。虽然这种自由基通常是前手性的,但不对称催化可能发生在第一步(尽管很少),即通过外消旋/非手性底物的去对称化(如:通过XAT或HAT过程)或通过自由基的立体选择性进攻(如:π-加成)。然而,立体选择性更多是由后续过程决定的(即与自由基捕获剂的结合),其中(I)HAT、(II)SH2或(III)π-加成的相同关键步骤同样是典型的开壳中间体终止过程。在此阶段,通过氢、卤素、其它基团(烯丙基、芳基、杂芳基)或烯烃的不对称加成来形成立体中心。事实上,自由基生成和捕获机理可能是多种组合(如:A-I、A-II、A-III、B-I、B-II等),但很少在两个步骤(如:A-I、B-II或C-III)中发现相同的机理,这是因为会带来如何区分自由基前体与产物的挑战,即区分正反应或逆反应中的立体化学(参见微观可逆性原理),因此通常选择不同的机理来产生和捕获自由基。

图片

图1. 自由基机理、立体选择性策略及不对称催化模式。图片来源:Chem. Rev.

立体选择性策略

控制自由基立体化学最成功的方法包括在以下物种中引入手性(图1B):(i)自由基;(ii)自由基捕获剂;(iii)过渡金属(既可以产生自由基,也可以捕获自由基)。(i)将手性结合到反应的自由基组分上,这可能是对三种自由基捕获机理均适用且最理想的策略。当反应仅在手性催化剂结合时才能生成自由基时,可抑制外消旋背景反应。(ii)在自由基捕获剂上引入手性。该策略的价值在于各种催化策略的适用性,用于LUMO降低激活以促进亲核试剂的对映面、两电子加成。虽然通过这种活化(无论是催化上还是化学计量上)已经实现了自由基π-加成的高选择性,但尤需克服自由基化学中外消旋背景反应的固有挑战,这是因为开壳中间体即使没有催化活化也容易进行π-加成。最后,(iii)手性过渡金属具有通过手性配体(或手性金属配合物)对自由基和捕获剂进行立体化学控制的双重优势。一旦自由基与过渡金属结合,基本的有机金属机理即可控制自由基的终止过程(如非对映选择性还原消除)。

催化模式分类

自由基化学中不对称催化的开创性工作以多种方式利用上述机理和策略进行手性控制。为了突出这些方法的显著特征,作者展示了各种反应模式的关键催化剂核心结构(图1C)。下面分别结合一些具有代表性和开创性的工作,对各种催化模式进行说明。

图片

图2. SOMO活化的对映选择性有机催化。图片来源:Science

手性胺可促进两种不同模式的不对称有机催化:烯胺和亚胺离子。前一种情况下,仲胺如咪唑啉二酮(源于氨基酸的环化;由MacMillan开发)或脯氨酸类似物(由List和Jorgensen开发)一直是最常见的。在这些情况下,手性胺和烯胺的活性π键之间的共价键确保在关键步骤中可接近手性环境。催化不对称烯胺活化的两种常见机理是:1)SOMO有机催化,其中烯胺的单电子氧化产生π-加成的自由基(由MacMillan和Sibi开发;Science2007316, 582;图2);2)光氧化还原有机催化,其中亲电自由基和亲核性烯胺结合(由MacMillan和Nicewicz开发;Science2008322, 77;图3),另外,Melchiorre发展了开壳亚胺离子活化(Nature2016532, 218;图4),其中亲核自由基与亲电亚胺离子结合(源自与α,β-不饱和醛的胺缩合)。而源于金鸡纳生物碱的简单伯胺可用于双电子亚胺催化,但氧化还原活性咔唑(Cz)部分的引入确保了自由基催化的立体控制,而不是发生未经活化的外消旋反应。

图片

图3. 胺催化联合有机金属光氧化还原催化。图片来源:Science

图片

图4. 亚胺离子自由基捕获剂催化模式。图片来源:Nature

另一类不对称有机催化是通过N-杂环卡宾(NHC)实现的。Rovis和池永贵课题组受到手性酶口袋内非手性硫胺素(维生素B1)极性反转反应性的启发,开创了控制自由基中间体的手性NHC催化策略(J. Am. Chem. Soc., 2015137, 2416;图5)。与烯胺催化一样,这些仿生体系既可以使Breslow中间体的富电子π键进行自由基加成,也可以使该中间体反单电子氧化并与亲核试剂结合。

图片

图5. 自由基中间体NHC催化。图片来源:J. Am. Chem. Soc.

手性Lewis酸(LA)催化模式通常涉及与镧系金属(如:Eu、Gd)、金属Sc或非金属B的配合物,Bach(Science2013342, 840;图6)和Yoon(Science2014344, 392;图7)将其用于发展[2+2]光环加成反应。与传统的外消旋光化学不同,与LA配位的α,β-不饱和羰基可以在低能量可见光照射下产生自由基。两种机理包括通过能量转移(EnT)的三线态敏化和通过单电子转移(SET)的还原。在任何一种情况下,通过降低LA结合的羰基底物的三线态能量或还原电势,LA活化可选择性促进催化自由基的生成。类似地,手性Lewis酸Ti配合物也可介导环氧化物参与的不对称自由基转化,参见林松课题组的工作(J. Am. Chem. Soc., 2018140, 3514,图8)。

图片

图6. 手性LA催化烯酮分子内[2+2]光环加成。图片来源:Science

图片

图7. 手性LA催化不对称分子间[2+2]环加成。图片来源:Science

图片

图8. 手性Ti催化自由基接力[3+2]环加成。图片来源:J. Am. Chem. Soc.

采用类似的原理,较弱的Brønsted酸也能活化底物,尽管通常是通过氢键相互作用。例如:Bach开发了与手性酰胺结合的光敏剂实现了[2+2]光环加成反应(Nature2005436, 1139,图9);Phipps使用手性磷酸(TRIP)催化剂实现了不对称Minisci加成反应(Science2018360, 419,图10)。

图片

图9. 通过光诱导电子转移(PET)催化前手性化合物环化。图片来源:Nature

图片

图10. 手性磷酸催化杂环芳烃对映选择性的Minisci型加成。图片来源:Science

通过非共价相互作用,Ooi还在自由基化学中使用了离子对(J. Am. Chem. Soc.2015137, 13768;图11)。值得注意的是,尽管手性催化剂和一个自由基中间体仅由一个离子对连接在一起,但在两个α-氨基自由基的偶联中观察到高选择性。在这种情况下,一个膦盐与两个大的BINOL衍生胺(BINAM)绑定,从而将手性扩展到更大的空间。

图11. 经离子对中间体的不对称自由基转化。图片来源:J. Am. Chem. Soc.

硫醇自由基介导的催化也是一种有效的策略。例如,Maruoka开发了一种手性硫酚,通过可逆巯基与烯烃的自由基加成实现[3+2]环化反应(Nat. Chem., 20146, 702;图12)。此外,Knowles和Miller通过将对映选择性自由基生成(通过SET氧化)和不同的不对称自由基捕获(通过硫醇介导的HAT)相结合,实现了α-脲的立体中心去消旋化(Science2019366, 364;图13)。

图片

图12. 手性硫酚作为有机自由基催化剂。图片来源:Nat. Chem.

图片

图13. 激发态电子转移对环状脲的光致去消旋化反应。图片来源:Science

使用手性金属配合物来生成和捕获自由基中间体已通过多种策略得到证明。例如:刘国生课题组证实了手性铜配合物(通常使用双噁唑啉(Box)配体)是一种优秀的自由基捕获剂(Science2016353, 1014;图14),可通过C-C键形成捕获苄基自由基。该自由基可通过π-加成或HAT生成,后者可介导C-H键芳基化和氰化(Acc. Chem. Res.201851, 2036)。Nagib课题组将该方法进一步拓展,即通过imidate自由基介导的HAT偶联来实现C-H键胺化(Nat. Chem., 202012, 697;图15)。另外,刘心元课题组还利用手性磷酸盐组成的铜配合物捕获了烷基自由基(Acc. Chem. Res., 202053, 170);而Fu和Peters则是利用手性膦-铜配合物实现了C-N键交叉偶联反应(Science2016351, 681;图16)。

图片

图14. Cu催化自由基接力对映选择性苄位C−H氰化。图片来源:Science

图片

图15. Cu催化对映选择性自由基C−H胺化。图片来源:Nat. Chem.

图16. 手性膦-铜配合物催化C−N交叉偶联反应。图片来源:Science

另外,Meggers还开发了金属Ir上具有手性的配合物(Nature2014515, 100;图17)。具体而言,Rh和Ir配合物可以与羰基结合形成手性自由基捕获剂。值得注意的是,这些配位不饱和的配合物仅在与底物络合时作为光敏剂选择性地引发自由基的形成。

图片

图17. 用于不对称光氧化还原催化的手性Ir配合物。图片来源:Nature

金属(Mn、Fe、Co)-卟啉在自由基化学和酶催化中具有很大的优势。氧化还原活性蛋白(细胞色素)中含铁辅因子(血红素)的存在对许多重要生物过程的化学机理至关重要,包括光合作用、电子传递和代谢C-H键氧化。Arnold已经证明这类酶工程可用于非自然反应,例如:卡宾和氮宾迁移反应(Science2013339, 307)。另外,Zhang通过将手性源直接引入到Co金属卟啉骨架上,证明了这种不对称反应也可以在没有酶口袋的情况下进行(Chem. Soc. Rev.201140, 1899;图18)。其它酶促策略包括使用光激发还原酶进行还原和自由基环化。Hyster和Zhao使用烟酰胺(NADH)或黄素(FADH)辅酶因子并将其置于手性酶口袋中,实现了上述两类反应的不对称转化(Nature2016540, 414;图19)。尽管从细菌中分离出的野生型脱氢酶也可以实现这种转化,但工程酶通常具有更好的效率和选择性。

图片

图18. 金属-卟啉催化C−H官能团化机理。图片来源:Chem. Soc. Rev.

图片

图19. 还原酶催化不对称自由基转化。图片来源:Nature

目前,自由基不对称催化仍处于早期发展阶段。不过,化学家已经开发了一些开创性的策略,为长期存在的合成挑战提供了不错的解决方案。不对称自由基化学的未来发展前景光明,每一个化学工作者都可以发现有价值且新颖的催化不对称自由基转化。

原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面):
图片
Asymmetric Catalysis in Radical Chemistry
David A. Nagib 
Chem. Rev., 2022122, 15989−15992, DOI: 10.1021/acs.chemrev.2c00622 

导师介绍
David A Nagib


查看更多
相关阅读
热门标签
普林斯顿大学 光氧化还原催化芳香醚氢解 紫外光化学反应仪厂家 光催化降解芳香族污染物 光化学反应仪优势 光自由基加成反应 光化学反应仪转速 光催化剂实现单电子转移 光反应釜材质 光催化生成乙烯 光诱导含偶氮苯聚合物可逆固-液转变 光驱动耦合催化CO2还原为合成气 偶联 氮杂环丙烷 光催化异氰C-N键断裂生成烷基自由基 光催化苯基甘氨酸 玻璃光催化反应釜工作原理 光催化水净化器 中国科学技术大学 光流体微通道反应器参数 有机光化学反应原理 光催化三氯甲基烯烃内酯化 可见光诱导甲酸盐还原脱卤环化合成吲哚酮类化合物 光催化实验设备 光催化合成多环邻氨基醇类化合物 光催化降解邻苯二甲酸酯 可见光催化醛和铵盐合成腈类化合物 光催化氧化还原反应制备香料中间体 光催化反应釜维护保养 光催化甲苯 光催化氧化胺偶联 可见光催化有机硫去氯氢反应 光催化空气净化 光催化交流研讨会 光还原反应方程式 南京光化学反应仪 光化学合成应用 去芳香性戊烯基化反应 烷基炔烃的双官能化转化 光催化反应机理 叠氮化物 海南光化学反应仪价格 胺的直接C-H官能化 固定床光反应器 光催化剂种类 光催化降解抗生素废水 光合成生物学 可见光驱动的单金属交叉亲电偶联反应 洛桑联邦理工学院 光催化环加成反应 光还原反应 有机光催化剂 光诱导下EDA复合物多组分交叉偶联新方法 光催化合成C₂H₆ 光催化反马氏氢胺化反应 华中师范大学 光催化光异构化反应 光化学反应仪光学系统 微通道反应器持液量设计 光催化甲烷制甲醛 光氧化还原共催化烯烃氨酰化合成β2,2-氨基酯 实验室光催化反应釜 Nature 光催化丙酮 光化学合成策略 光化学反应釜类型 C–H双官能团化反应 光氧化还原-NHC 国产光化学反应仪 光引发的重排反应 高效光催化氧化偶联反应 光氧化合成应用 光流体微通道反应器小试 自由基 哈尔滨工业大学 光催化硝基苯加氢反应 光催化合成酯类化合物 光催化制氨基酸 光催化木质素模型化合物 黄素光催化去饱和与环氧反应 第23届有机合成国际会议 固定床光反应器选型 可见光催化N-烷基化 石英光反应釜 光偶联反应方程式 釜式光反应器厂家 平行光反应仪技术参数 光催化脂肪族羧酸脱羧卤代 光催化丁二烯 光催化制维生素D 光催化烯烃碳卤化反应 光催化析氢 多相光催化氧化降解TMP 天津大学雷圣宾教授课题组 国产光化学反应仪厂家 上海光化学反应釜 光催化甲烷氧化制甲基 光催化氧化二氧化硫 PHECOO 高精密光化学反应仪 光催化Heck类偶联反应 烯烃的连二磺酰化修饰 光催化合成α-氨基膦酸酯 脂肪族异硫氰酸酯 光催化合成β-酮一级氯化物 科研级光化学反应仪 光催化制氢反应仪 光催化木质素生物质转化为芳香族单体 有机光催化合成地屈孕酮 光催化1,2-氨基醇合成 光反应釜报价 光催化分解反应 光加成反应方程式 光催化亚磺酰胺实现烯烃的胺芳基化 光催化环丙叔醇 有机光光合成过氧化氢 ghx光化学反应仪 平行光反应仪实际应用 光催化合成苯甲酸 光催化降解氧氟沙星 工业级光化学反应仪 光化学基本概念 光催化苯酚 二硫化物光化学合成 平行光反应仪光源参数 多位光化学反应仪特点 CO2还原 led光化学反应仪波长 微通道反应器的材质选择 光催化甲烷选择性氧化制甲醇 光催化烷基溴三氟乙酰化反应 光催化对四溴双酚A 光化学反应仪哪家好 Science 光催化CO2环加成反应 微通道反应器设计参数 光去羰基反应原理 光催化芳基氯与醇合成芳基烷基硫醚 光诱导多组分分子内环化/羟基三氟甲基化级联反应 二苯乙烯光异构化 光诱导脱羧烷基化反应 光化学反应仪用途 有机光催化剂应用领域 光催化污水处理 烷基磺酰化反应 连续流微通道反应器 光催化脱羧卤磺酰化反应 光催化药物降解 石英玻璃反应釜 芳烃的光氧化 光化学耦合 光诱导紫苏迷迭香酸生物合成 光催化合成苯并噻唑衍 光催化剂降解诺氟沙星 微通道连续流反应器 光催化降解酚类物质 石英光化学反应釜 光催化α-氨基自由基与烯烃加成 光催化烯烃的胺-磺酰胺化修饰 平行光反应仪选型 甲烷 北京大学 led光催化反应釜 光催化芬顿降解 光催化反应釜原理 光催化N-酰胺 光化学反应仪选哪家 磺胺嘧啶 光引发的环化反应 光催化反应器常见故障问题 工业级光流体反应器 有机光催化 光催化制备醛 光催化降解反应釜 led光化学反应仪 水裂解 有机合成 光催化氧化5-羟甲基糠醛 光氧化合成 天津光化学反应仪报价 光反应釜 光化学反应仪市场 光诱导下硝基氧化合成 工业级光催化降解反应釜 光催化反应釜功能 光催化微流体反应装置 光催化醇脱氧芳基化 光催化生物质多元醇制备乙醇胺 芳香族异硫氰酸酯 光催化合成合成环状胺 有机光催化合成2-哌啶酮 光催化氢氟磺酰化 光化学反应仪功能 光催化胺烷基化构建α‑叔伯胺 光诱导下偶氮官能化合成吲唑 光催化反应釜冷却装置 光催化香料合成反应仪 光催化有机合成发应 光诱导镍催化烯烃碳卤化反应 南京光化学反应仪哪家好 光化学反应方程式 光催化降解VOCs废气 连续可见光催化 光化学反应仪led光源 光催化胺烷基化反应 光催化合成β2,2-氨基酯 复旦大学张立武 维生素B分子式 光催化5-羟甲基糠醛转化2,5-二甲酰基呋喃 善施科技完成 Pre-A 轮融资 华南师范大学 常州光化学反应仪 光催化合成反应仪 光聚合反应 高压光化学反应釜报价 太阳能驱动耦合催化CO2还原为合成气 光催化尾气分解 深紫外光化学反应仪 光催化甲苯氧化 光催化烷基C-H键选择性末端硼化转化 光催化木质素解聚 光环化反应原理 光电共催化 光催化亚磺酰胺 光催化还原反应 光致异构化合成原理 光催化反应釜医药合成 光诱导交叉偶联 光化学反应釜如何选择 光催化电子转移反应 光催化羧酸盐生成亚磺酰胺 光致异构化合成 光催化烯烃异构化 有机光化学反应机理 烯烃环异构化合成杂环 光化学反应仪实验结果 光催化硝基芳烃 微反应器 大容量光化学反应仪 光化学反应釜 光催化反应器在有机合成领域的应用 光催化CH4制C2H4 可见光催化硫氰化反应 光催化聚乙烯转化为丙酸 芝加哥大学 开放式光催化光源功率 国内光化学反应仪现状 可见光催化二氯化 光催化还原反应釜 重庆大学 光催化氧化技术 光流体微通道反应器工作原理 低温光化学反应仪 玻璃光化学反应釜 光催化磺胺嘧啶 铀酰光催化烯烃氧化裂解 光催化合成α‑叔伯胺 光催化末端烯烃生产伯醇 可见光催化氧化脱氢 玻璃光催化反应釜技术参数 光敏化合成 可见光催化二芳基醚的C-O键断裂 陕西科技大学 光化学反应仪波长 光化学反应釜技术参数 光流体微通道反应器定制 光催化合成β-氨基酸酯 光催化间苯二酚-甲醛树脂 光催化合成多官能团34-二氢喹唑烷酮 双供体-受体有机网络光合成过氧化氢 大连工业大学 光催化降解 光化学反应优势 光催化甲烷转化制备乙醇 气相沉积法制光催化剂 光催化合成合成2,3-二胺化合物 光催化降解苯酚 微通道反应器定制 光催化硅基羧酸化合物 光催化反应器工作原理 乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯 氨基悬链烯烃 光催化烯丙基醋酸酯 多功能光化学反应仪 光催化芳香醚氢解 光化学反应仪厂家 光催化甲苯选择性氧化 光催化合成2,3-二胺 光催化合成氮杂芳环羧基化合物 合成可光降解聚乙烯 光催化降解设备 光催化甲烷转化为高附加值化学品 光催化连续流反应器 光电催化 光化学反应仪产物分析 可见光驱动有机转化 光催化LED光源 天津光化学反应仪厂家 光催化制乙烯 光催化制醇类化合物 光催化偶联制乙醇 光流体微通道反应器中试 光催化反应光源 聚合物 可见光催化醛的不对称还原炔丙基化反应 光化学合成β-氨基醇 光谱学技术有机化合物鉴定 柱式微通道反应器 光催化有机材料合成 光化学反应仪内置搅拌原理 光催化制苯乙烯 微通道反应设备 光催化环丙烷 光催化双分子烯烃还原偶联 光催化制地屈孕酮 大容量光化学反应仪价格 LED光化学反应仪 光催化剂制备原理 光催化对硝基苯 光催化CO2还原制备C2H4 光催化炔烃生产伯醇 光环化反应方程式 平行光反应仪厂家 同济大学 光催化有机合成钛磺酸框架 平行光反应仪 光化学反应仪温度控制系统 光引发的偶联反应 光催化芳香醇 光催化烯烃α-酰化反应 安徽大学 多功能光化学反应仪器 光催化有机污染物矿化 地屈孕酮工艺流程 光催化矿化产物 CO2 转化为 CO 光化学反应仪工作原理 海南光化学反应仪厂家 光催化去除难降解的芳香族污染物 光催化合成镇痛药芬太尼 光催化合成烯丙基硅化合物 光催化α-羟基酸合成α-酮酸 光催化硫醚 多相光催化氧化降解抗生素 玻璃光反应釜压力 光催化伯胺类化合物 光催化还原重金属离子 可见光催化还原芳香硝基化合物 光催化合成三氟甲基酮 贵州大学 光化学反应仪器厂家 光化学反应仪光强分析 内置光催化光源 光催化氧化甲苯 光催化苄胺偶联 西湖大学 可见光诱导催化卤代吡啶 光催化合成原理 光催化分解水制氢 光降解反应釜应用场景 光化学反应仪使用说明 光催化蒽醌基环三核铜配合物 光催化α-羟基酸合成酒石酸衍生物 光催化修饰香料分子 光化学反应仪光源选择 光化学反应仪哪家比较靠谱 光催化制醇 郑州光化学反应仪厂家 光催化塑料降解 三甲基氯硅烷 光催化甲烷制乙醛 光催化氧化还原反应 山东大学 光化学反应仪进口风险 有机光化学合成基本原理 光化学反应仪化工领域应用 开放式光源 光催化烯烃和一级杂芳基胺的反马氏氢胺化反应 光催化烯烃自由基还原交叉偶联 光催化制备乙醇胺 三氟甲基化 光流体微通道反应器选型 北京理工大学 光催化农药合成 可见光催化合成三环氮杂芳烃 邻苯二甲酰亚胺自由基 光催化芳基环丙烷和硝酮偶极环加成反应 光催化合成醇类化合物 康奈尔大学 光催化硝基芳烃去芳化扩环合成多取代氮杂环庚烷 光催化胺烷基化 光化学led光源 XPA光化学反应仪 可见区光化学反应仪 光催化医药合成反应釜 微通道连续流光反应器 光催化氧化制甲醇 光降解抗生素 可见光催化 烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化 光催化甲烷氧化 光催化偶联反应 光氧化反应 连续流微反应器 光催化羧酸盐生成磺酰亚胺酰胺 光催化合成α-氨基膦氧 地屈孕酮分子式 光化学反应机理 光氧化还原吡哆醛自由基生物 脂肪族羧酸脱羧卤代 光催化降解PET-12塑料 光化学反应仪厂家排名 光催化合成氟烷基酮化合物 光自由基加成反应原理 高压光反应釜 光化学反应仪光源 微通道反应器光催化制地屈孕酮 光催化脱氢还原 EDA 复合物 分子光谱学原理 光诱导γ-杂芳基化修饰新方法 光催化脱羧反应 烯二炔的环化 光催化反应原理 光催化反应器使用注意事项 有机光催化剂功能区别 硼化 华东理工大学 光催化硫醚化反应 恒温循环水控温的工作原理 光催化制备氨基酸 光催化降解技术 四川大学 光催化N-苯基哌啶β-C(sp³)–H酰胺化反应 光催化技术 光催化氧化甲苯制苯甲醛 可见光催化羰基类化合物 邻氟磺酰硼化反应 OER 光催化 光催化氧化降解抗生素 烯烃双官能团化反应 连续流光反应器制备异噻唑 微通道反应器透光材质 烷烃的光氧化 偕溴代硝基环丁烷 光催化制备四氯化碳化合物 多功能光反应仪 光催化制甲醇 金属光氧化还原交叉偶联 微通道反应装置 南京光化学反应仪选哪个品牌 可换光源 光催化苯甲醚 光催化二芳基醚分子转化为两个苯酚分子 光催化耦合类芬顿反应去除污染物 光催化合成氮杂环丁烷化合物 光催化制氢设备 光催化实验 光去羰基反应方程式 光催化氮类化合物化学转化 光催化合成噁唑 光催化烯烃合成β-氨基酸衍生物 LED光催化反应器应用 甲烷氧化偶联制轻烷烃 聚合物微通道反应器 光化学反应仪参数 光催化制2,5-二甲酰基呋喃 深紫外光化学反应仪厂家 led光反应仪 光催化三氟乙酸对芳烃的三氟甲基化 光催化合成稠多环邻氨基醇类化合物 光化学反应仪精度 光化学合成基本原理 光催化合成硫醚 二氟烷基自由基加成 光化学反应仪哪家性价比高 光催化反应器用途 光催化药物合成 N-杂环卡宾非均相光催化 亚甲基蓝 光氯代反应 光催化合成氮杂环庚烷 光催化苯甲醚酰胺化反应 光催化末端烯烃 光催化原位生成芳基磺铵盐 可见光催化伯胺类化合物 光催化缺电子吲哚衍生物 光催化合成磺酰氟硼化物 光催化炔烃 香港大学 室温光催化氧化甲烷 多工位光化学反应仪 多试管光化学反应仪厂家 有机 可见光催化脱羧溴化反应 光偶联反应 光催化制二芳基硅化物 光催化合成乙烷 光催化降解环丙沙星 光化学反应仪功率 光催化反应釜降解 光催化合成α-硼基醛 光催化析氢实验装置 光化学反应仪操作指南 光催化自由基极性翻转环加成策略合成环状胺 光引发偶联反应 烯烃 三氯甲基化反应 光催化合成反应釜 光催化和钴催化非活性烯烃环异构化合成杂环 光催化合成轴手性N-芳基吡咯 光催化H2O2 光催化苯胺 红外光化学反应仪 光催化硫醚的选择性氧化 光催化反应釜厂家 硝基苯乙炔修饰 光催化甲烷氧化制甲醇 光异构化 紫外光化学反应釜 光化学反应仪维护 高压光化学反应釜 中国科学院 光催化剂合成原理 自由基加成反应 紫外光化学反应仪 光催化反应釜作用 led光反应仪器 光化学反应仪分类 光诱导烯烃的插氮合环氮杂环丙烷化转化 微通道反应器作用 上海光化学反应仪厂家排名 光催化甲烷转化 光催化碳原子删除的色原酮二烯骨架编辑 光生电荷 玻璃光催化反应釜 氟聚合物 光催化不饱和烃 光催化喹啉衍生物 光催化析氢反应器 光催化烯烃全氟异丙基化反应 烯醇硅醚转化为α,β-环氧酮 中国矿业大学 高通量光化学反应仪 光催化微流体反应器 光催化醇类化合物 光催化甲烷偶联制乙烷 可见光催化合成苯酚 光催化氯化苄自偶联反应 光催化N-糖苷合成 可见光催化还原硝基化合物 盘管式聚合物微通道光反应器 光催化接力不对称催化 光催化CH4和CO2偶联制乙醇 光催化选择性氧化芳香醇 光反应器点光源 光催化BCBs烷基芳基化反应 光催化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料 光反应釜搅拌速度 可见光催化芳香烯烃氧化裂解 光化学反应仪怎么选择 光催化反应釜工作原理 光催化合成N-烷基苯胺 烯烃的氢甲基化反应 光催化聚乙烯 室温光催化氧化甲烷制备液相产物 光催化合成磺酰亚胺酰胺 羧化反应 光催化降解抗生素 光催化反应釜操作指南 光催化碳氟磺酰化 非均相光催化 光催化胺化 光催化反应器香料合成 光化学反应仪贵吗 光催化二甲醚 光催化微流体反应设备 宾夕法尼亚大学 光反应釜分类 硝基芳烃 光催化苯甲醚类化合物 光催化合成2,3-二氢苯并吡喃-4-酮并吡咯烷类化合物 光催化脱氧氢烷基化修饰 光化学反应仪控温方式 光催化CH4 光偶联反应原理 光催化合成含硼杂环化合物 聚四氟乙烯反应釜 光催化烯烃双三氟甲硫基化反应 光催化苄胺和烷基芳烃的C(sp3)−H芳基化反应 光催化烯烃的芳硅化反应 光催化制苯甲酸 光流体微通道反应器 模板法制光催化剂 光催化氧化甲烷制甲醇 光催化环丙基酮去消旋化 光引发的自由基反应 光诱导 光催化微通道反应器 光化学反应釜报价 喹啉 光降解反应釜 光催化微流体反应器设备 实验室光化学反应釜 光催化水处理 光催化三氟乙酰化反应 常州光化学反应仪价格 香港城市大学 烯烃的光氧化 bromide 光加成反应原理 光催化氧化反应釜 噻蒽鎓盐光催化 光催化加成反应 光合成甲醇 光催化降解水中污染物 地屈孕酮光催化设备 武汉光化学反应仪价格 光催化C-N偶联耦合 有机光化学合成策略 光催化反应器使用说明 光催化的不对称烯烃异构化 光催化还原CO2 紫外光化学反应仪波长 光促铜催化脱羧卤磺酰化反应 光化学合成有机化合物 羧酸 光催化还原 光催化合成超高分子量聚合物 氮化硼 光催化合成地屈孕酮 光催化反应仪器选型 光化学合成连二醇 光催化还原制苯胺 光化学反应仪行业标准 光反应釜容量 磁力搅拌器 大容量光化学反应仪厂家 钙钛矿光催化剂 玻璃光反应釜 光催化磺胺嘧啶降解 光催化丙酮偶联制备2,5-己二酮 板式微通道光反应器 常温常压光解塑料 马来酰亚胺衍生物 氢烯基化 光化学反应仪配套设备 光化学硝基苯去芳构化 光催化偶联 光催化降解家禽粪便厌氧消化液中有机污染物 光化学反应仪LED光源 多电子 海南光化学反应仪 前景 ​Angew 水相硫-芳基抗体偶联 可见光光源 光催化合成烯烃 光催化降解水中四环素类抗生素 实验室光化学反应仪 溴烷基化反应 光功能材料制备 双原子催化CO2光合成C2H4 溴二氟烷基 光催化喹啉衍生物C(sp2)-H官能化反应 光诱导共轭合成1,2,4-三氮唑 二芳基二氢吩嗪基多孔有机聚合物 叔烷基胺 光催化氧化糠醛 中国地质大学 有机光化学反应应用 光催化有机污染物降解 光催化合成H2O2 多试管光化学反应仪 红外区光化学反应仪 光催化析氢有机耦联反应 光催化香料合成反应 光化学合成氮杂环庚烷 光氧化还原反应 可见光催化从环己酮 合成气和烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化/烷基化 光化学反应仪进口 连续流光催化反应器 光化学衍生装置 光氧催化led光源 玻璃光催化反应釜耐压选型 光催化降解CIP 剑桥大学 光催化CO₂还原制C2H4 光化学反应特点 布里斯托大学 高压光反应釜压力设计 光催化水分解 光催化合成E-烯丙醇 多相光催化氧化降解废水中抗生素 绿光照射下酮的 α 芳基化的光氧化 紫外可见光化学反应仪 光催化降解二氯苯酚 酮烯胺 丙酮光催化脱氢偶联制备2,5-己二酮 寡聚物 光催化生成C₂烃类化合物 有机光催化剂应用场景 光催化降解仪器 光化学反应仪解决方案 光诱导炔烃双官能团化反应 曼彻斯特大学 光流体微通道反应器厂家 光催化三氟甲烷亚磺酸钠 微通道连续流反应器在医药生产中的应用 光化学反应仪波波长选择 光还原催化乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯 光催化合成手性双环己烷类化合物 光催化降解水体有机污染物 光催化一级杂芳基胺 光催化合成氨基酯 吉林大学 光化学反应仪维修 光催化医药合成反应仪 光氧化还原 光催化降解对四溴双酚A 光催化制乙烷 N-烷基苯胺 平行光反应仪厂家排名 光催化还原CO2制乙烷 光催化反应釜常见故障问题 光催化还原技术 多试管光化学反应仪价格 光催化降解沙星类抗生素 开放式光催化光源 光催化自由基串联环化反应 光催化乙烷氧气脱氢制乙烯 光催化合成烷基氟磺酰化合物 西安交通大学 电化学 定制光流体微通道反应器 光合成 维生素B光合成设备 光化学反应仪地区分布 微通道光反应器 CO2光催化还原 光化学合成 光催化甲烷无氧偶联制乙烯 南方科技大学舒伟 加州大学洛杉矶分校 光化学合成多环邻氨基醇类化合物 光催化合成2-取代萘 光催化降解四环素 光诱导烯烃氮杂环丙烷化反应 近红外区光化学反应仪 led光化学反应仪控温 光催化聚合反应 釜式光反应器厂商 基于芳基噻蒽鎓盐的烯烃 微通道反应器工作原理 光催化自由基脱羧偶联反应 光化学反应仪选型 光化学反应釜选型 邻苯二甲酸酯的碳和氢同位素分馏 芳基环丙烷与硝酮环加成反应 金属笼光催化制氢 光氯化反应釜厂家 光催化酰胺BCBs与α-羰基烷基溴的自由基加成反应 光化学反应仪使用指南 武汉大学 臭氧氧化 华中科技大学 实验室光化学反应仪选购指南 芳香烯烃高效氧化裂解 光催化剂设计 光催化降解法 光催化制H2O2 多相光催化 光催化糖类转化制备5-羟甲基糠醛 光化学合成芳基胺 光反应器 ghx光化学反应仪优势 光催化甲烷 光催化降解装置 光催化制醛 光谱学技术药物研发 异相光催化氯化苄自偶联 光催化降解有机物 光催化α-羟基酸 釜式光反应器选型 光催化Meerwein型溴芳 糠醛 光催化反应速率 led光反应釜 光化学反应仪恒温循环水控温 光催化制备5-羟甲基糠醛 光催化降解BPA 光催化氧化反应 有机光催化剂表征方法 光催化甲烷制甲醇 光芬顿法 郑州光化学反应仪 地屈孕酮制备设备 光催化卤代反应 玻璃光反应釜温度控制 邻苯二甲酰亚胺 光催化合成维生素B 光催化CO2还原 光催化合成过氧化氢 急需光化学反应仪 不锈钢光反应釜 多光源光化学反应仪厂家 微通道光反应器分类 连续流反应器 光化学反应釜价格 光催化降解诺氟沙星 光化学反应过程 可见光催化葡萄糖 光催化Meerwein型溴芳基化反应 有机光化学基本概念 有机光化学合成应用 光催化烯烃的氨基-羧基化反应 甲苯光催化氧化制苯甲醛 光催化领域 光催化反应釜反应腔 朴玲钰 光催化降解磺胺甲恶唑抗生素 光催化反应釜材质 光化学反应仪价格 光致异构化合成应用 连续流光反应器 光异构化反应 光催化降解五氯苯酚 微通道反应器持液量 可见光催化剂耦合高级氧化工艺 光化学反应仪保养 光化学反应仪结构特点 光催化乙炔制乙烯 光催化合成氨基酸衍生物 光化学合成仪 光催化制乙醇 可见光催化还原炔丙基化反应 光催化制备维生素B 光催化过氧化氢 有机化合物脱氢偶联 光去羰基反应 光催化芳基溴的选择性氰化 可见光催化芳香杂环氮自由基 可见光催化脂肪烃 可见光催化穿梭二溴化 光诱导Co催化还原不对称交叉偶联 光催化降解聚乙烯 光催化医药合成 清洁可再生能源化学合成 半导体光催化剂 高温高压光反应釜 光还原反应原理 光催化反应器波长筛选 光催化还原制酮 平行光反应仪光源 Au-CeO2 光化学反应仪市场分布 光氧化还原双催化 光催化BCP醚类衍生物合成 光催化合成钛磺酸框架 光催化合成β- 氨基酯 光催化N-苯基哌啶的去饱和 β-C(sp3)–H酰胺化方法 光催化合成吡唑硼化物 光诱导碘代烷烃的胺化反应方法学 led光催化反应设备 光催化光源 光催化降解氯酚类化合物 甲烷光催化氧化偶联 多通道光化学反应仪 光催化芳基溴的选择性氰甲基化 光化学合成维生素B 丙烯酰苯胺自由基环化反应 光催化配套设备 光催化芳基环丙烷 光化学反应仪在医药领域的应用 光化学反应仪使用说明书 光催化反应方程式 溴代烷烃 天津光化学反应仪 光氧化还原双重催化 led光催化反应器 光催化烯烃与羧酸的氢-氟烷基化反应 多光源光化学反应仪 光催化重排合成芳乙胺 北京光化学反应仪报价 光催化合成芳胺及衍生物 偶氮苯 江苏大学 光催化氧化甲烷 光催化水分解产氢 光催化烯烃 大连理工大学 可见光催化合成手性醇类化合物 光催化制合成三氟甲基酮 微通道反应器材质 光催化解聚木质素 光致异构化合成药物设计 光催化合成手性烯丙基砜类化合物 光化学制备烯烃 光催化析氢设备 光催化剂制备过程 固定床光反应器优势 光化学反应仪 光催化芳基氯化物与醇类合成硫醚 光催化合成反应方程式 复旦大学 光催化反应釜组成 光化学反应仪led光源功率 光催化合成环丁烷氧化吲哚骨架 光催化降解塑料 高压光反应釜应用场景 多功能光化学反应仪功能 JACS 中山大学 光催化制α‑叔伯胺 光诱导催化sp3C−H键卤代 光催化烯烃与三氟甲烷亚磺酸钠发生三氟甲基硫代化反应 光催化碳碳偶联反应 清华大学 光诱导LMCT脱羧 g-C3N4 光功能材料基本原理 水热法制光催化剂 光催化合成氨基酸 光催化应用 可见光催化芳香杂环氮自由基对非活化烯烃加成反应 光催化聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶子公斤级降解 光催化甲烷氧化偶联 金属氧化物光催化剂 紫外光反应仪 光催化合成维生素B工艺流程 光催化水分解制氢 可见光催化苯和脂肪烃选择性偶联 水凝胶 光催化色酮 有机磺酸 光化学反应仪器生产厂家 有机光化学反应仪 异噻唑啉酮光催化降解 光催化CO₂还原生成C₂烃类化合物 led光化学反应釜 光诱导芳烃分子内环加成去芳构化 光反应釜设计温度 光诱导下SO2固化合环修饰 国内光化学反应仪 可见光催化氯化反应 光催化sp3C−H键氧化反应 光催化反应器常见故障解决办法 光催化制高炔丙醇化合物 光加成反应 ​连续流光反应器 光催化合成酰基酮产物 芳香酮化合物光敏剂 光催化合成应用 光催化反应釜光源 实验室平行光反应仪 光催化多组分不对称Minisci反应构建手性β-卡波林 光催化反应基本过程 光反应器LED光源 光化学反应仪设备 光催化生物质多元醇制备乙二胺 光催化氧化降解盐酸四环素 光诱导合成CF3 光化学反应仪多少钱 光催化制氢产率 光化学反应仪采购 可见光化学反应仪 光催化还原六价铬 光化学 光催化合成C4化合物 釜式光反应器 光化学反应仪规格 多位光化学反应仪厂家 烯丙基sp3 C–H键烷基化 可见光催化氧化伯、仲苄基 C(sp3)-H 键的亲核胺化 光化学反应釜分类 光催化反应釜 光催化氧化还原 光催化苯胺和DIPEA的偶联反应 钍簇 光催化降解PAEs 光催化炔烃合成N-芳基吡咯类化合物 阿德莱德大学 光催化有机合成地屈孕酮 光催化环丙烷的去消旋化 光化学有机反应 光铜共催化的自由基脱羧偶联反应 浙江大学 多位光化学反应仪优势 高通量光反应仪厂家 光催化合成苯甲腈 光催化产氢装置 光催化生成烷基自由基 光催化乙烷 加州理工大学 国产光化学反应仪公司 光催化制备乙二胺 光催化N-酰胺的α-三氟甲硫基化 光催化制酯 光化学反应釜厂家 光诱导硝基氧化合成 光催化有机合成 东京大学 光催化甲烷制乙醇 纳米光催化剂 溶胶凝胶法 光氯化反应釜定制 光催化合成甲醇 光谱学技术化学反应机理研究 光催化制醚 分子光谱学应用 光催化降解水中有机污染物 微通道反应器 石英微通道光反应器 光催化自芬顿降解水中有机污染物 光氧化还原催化 光溴化反应釜 石英板式微通道光反应器 光催化C-N偶联耦合产氢 光化学反应光源 高精密光化学反应仪厂家 光化学反应仪报价 光催化反应釜光柱 光化学合成N-糖苷 光催化合成酮类化合物 光催化硝酮 光催化产业化 三氟甲基硫代化反应 不锈钢光化学反应釜 不锈钢反应釜 光催化水消毒 光催化甲烷制乙酸 光化学反应仪应用 平行光反应仪特点 福州大学 光催化合成 光化学合成β-氨基酸酯 光催化合成2-哌啶酮 实验室光反应釜 光化学反应仪说明书 光催化还原二氧化碳制乙烷 光催化三氟甲基亚磺酸钠 光催化氧化糠醛制备四氯化碳化合物 光催化乙苯 光催化BCBs酰胺的烷基芳基化反应 光催化制备2,5-己二酮 可见光催化苯 光催化合成松香烷型二萜 光催化反应釜使用说明书 光催化光敏药物合成 固定床光反应器厂家 微通道反应器压力值设计 紫外光化学反应仪使用说明 光化学反应仪时间设置 光催化反应釜选型 光催化羧酸 光催化原理 高压光化学反应釜厂家 光反应釜组成 有机光催化剂制备 光催化去除有机污染物 平行光化学反应仪 光化学反应仪维护保养 广东工业大学 自由基还原交叉偶联 多光源光化学反应仪报价 多位平行反应釜 二维富勒烯 烯烃的氢二氟甲基化 水制氢 光催化氧化 光催化合成芳基-烷基硫醚 光催化亚磺酰自由基与烯烃加成 光催化反应器 光催化糖类 光催化微塑料升级转化偶联 北京光化学反应仪 等离子体催化 复合光催化剂 光连续流反应器 紫外光催化反应器 光催化产氢 开普敦大学 光流体微反应器厂家 紫外光化学反应仪多少钱 拉曼区光化学反应仪 石英微通道光反应器压力设计 光催化降解盐酸四环素 实验室光化学反应釜工作原理 光化学反应仪波波长 可见光催化合成腈类化合物 光化学led光源波长 组合式反应釜 光流体微反应器多少钱 光催化甲烷制乙烷 上海光化学反应仪厂家 精密光化学反应仪 光催化led光源 光催化剂选择 光流体微通道反应器量产 光催化基本原理 光催化合成磺酰氟化合物 光化学反应仪选购 加州大学伯克利分校 平行光反应仪品牌 光催化丙烯醛自由加成反应 齐齐哈尔大学 有机光催化剂基本原理 光催化苯甲醚酰胺化 光催化合成磺酰胺 马来酰亚胺 常州光化学反应仪厂家 光催化聚乙烯转化为乙烯和丙酸 有机光化学反应类型 光化学反应 光催化一级杂芳基胺与烯烃的分子间反马氏氢胺化反应 光催化降解有机污染物 光催化低温乙苯转化 可见光催化芳基环丙烷开环官能团化反应 可见光催化葡萄糖产HMF 多位光化学反应仪报价 液相光化学反应釜 光化学反应仪搅拌方式 光流体微反应器报价 光降解聚乙烯 光反应釜功能作用 光催化诱导脂肪胺α-C(sp3)−H键膦酰化 郑州大学 光催化降解氟喹诺酮类抗生素 光催化二甲苯氧化反应 光催化合成BCP醚类衍生物 光催化二氧化碳还原制乙烯 武汉光化学反应仪厂家 玻璃微通道反应器 光催化制氢 光催化合成芳胺 光化学反应仪常见问题 微通道反应器技术参数 光化学反应仪哪个品牌好 光催化酰胺化反应 光催化剂合成 有机光催化剂分类 光诱导钯催化体系 光反应釜用途 光催化反应器类型 光氯化反应釜 光诱导Pd催化制备芳基自由基前体 实验室级光化学反应仪 高通量光反应仪报价 光氧化合成原理 郑州光化学反应仪报价 光催化合成合成烯丙基硼 光催化析氢装置 光催化降解亚甲基蓝 分子光谱学概念 苄胺底物光催化偶联 光催化氧化法 磺胺甲恶唑抗生素 光催化合成吲哚酮类化合物 多试管光化学反应仪多少钱 地屈孕酮光合成设备 光催化合成高炔丙醇化合物 上海光化学反应仪 插烯反应 光催化聚乙烯转化为乙烯 光化学反应仪技术标准 光催化氧化氮氧化物 华南理工大学 多位光化学反应仪 光氧化 光功能材料表征方法 光催化脱硫反应釜 光催化合成维生素B反应方程式 南京理工大学 光催化去除四环素 对硝基苯光催化还原制苯胺 光氯代反应原理 多功能光催化反应器 X射线光化学反应仪 光催化去除水中邻苯二甲酸酯 光催化制酮 光子自旋轨道耦合 板式微通道反应器 光催化环加成反应合成手性双环己烷类化合物 光催化5-羟甲基糠醛 光催化合成芳基胺 烯烃二卤化 溶胶凝胶法合成光催化剂 光催化卡宾与腈 上海大学 光催化生物质脱氢 武汉光化学反应仪 光催化烯烃的溴烷基化反应 高精密光化学反应仪报价 上海多试管光化学反应仪 厦门大学 光催化还原法 光环化反应 光反应釜容量选型 光解对四溴双酚A 新加坡国立大学 β-内酰胺 光化学合成硫醚 光催化生成2-吲哚酮 光催化合成亚磺酰胺 光催化烯烃的芳基烷基化反应 光催化合成醚类化合物 光催化烷氧羰基保护仲胺的α-烷基化 光流体微反应器 南开大学 可见光催化烯烃双官能团化反应 不锈钢微通道反应器 光催化合成多取代氮杂环庚烷 微通道反应器压力值 光反应器光源 光催化α-叔碳伯胺合成 上海光化学反应仪报价 光流体反应器 光化学反应仪光源分类 光催化苯甲醇 光催化还原制烯烃 光催化水相硫-芳基抗体偶联 光化学反应仪生产厂家

18221306212