李灿院士团队ACS Catalysis:光催化对二甲苯选择氧化反应中TiO2催化剂的晶面效应研究

摘要:本研究发现对甲基苯甲醇在{001}晶面上的解离吸附抑制了{001}-72%催化剂的光催化对二甲苯氧化活性,并且其与超氧离子自由基发生催化燃烧反应会生成COx。H3PO4的引入抑制了对甲基苯甲醇在{001}晶面的解离吸附,从而提高了光生空穴注入对二甲苯的效率,同时抑制了COx的生成,提高了反应的活性和选择性。

图片

第一作者:孙小雯

通讯作者:李灿

通讯单位:中国科学院大连化学物理研究所    

论文DOI:10.1021/acscatal.4c00543


全文速览

TiO2的晶面电荷分离现象揭示了光催化对二甲苯氧化的决速步骤—— C-H键的活化主要发生在{001}晶面。然而,初级产物对甲基苯甲醇在TiO2催化剂的{001}和{101}晶面上存在不同的吸附模式,其在{001}晶面发生解离吸附,并生成醇化物锚定于{001}晶面上,阻碍了光生空穴与对二甲苯的相互作用,从而抑制了反应活性。为解决这一问题,我们通过在反应体系中引入磷酸,利用磷酸与对甲基苯甲醇在{001}晶面上的竞争吸附,抑制了解离吸附的发生,进一步增强了光生空穴注入对二甲苯的效率,释放了反应活性。同时抑制了·O22-的生成,终止了催化燃烧反应的发生,提高了对甲基苯甲醛选择性。

背景介绍

对于半导体光催化剂而言,增强光生载流子分离效率是提高其光催化能力的一个重要途径。然而对于复杂的光催化有机反应而言,仅考虑催化剂光生载流子分离效率是远远不够的:催化剂晶体结构中的不对称性和长程有序性使得其表面配位结构具有多样性,晶体最外层暴露晶面的配位结构同样可以影响催化效果。因此研究反应物和产物分子与催化剂晶面之间的相互作用具有重要意义。然而,在芳香族化合物的光催化氧化反应的研究中,对中间产物的活化和吸附行为对反应活性和选择性影响的理解还不够深入。本工作基于前期工作中(J. Catal. 2022, 416, 11–17)对二甲苯在TiO2催化剂表面反应路径的研究,进一步从分子层面理解了对甲基苯甲醇在TiO2催化剂表面过度吸附的成因,以及其对反应活性和选择性的影响,并提出了解决方案。

(1) TiO2晶体具有晶面间光生电荷分离性质,其光生空穴迁移至{001}晶面,光生电子迁移至{101}晶面,因此TiO2催化剂上C–H键的活化主要发生在{001}晶面。


(2) {001}-72%催化剂在光催化对二甲苯氧化反应中,因为初始产物对甲基苯甲醇的过度吸附,导致其催化活性受到抑制。

(3) 吸附实验、原位红外光谱表征和理论计算结果表明,{001}-72%比{001}-26%有更强的对甲基苯甲醇吸附能力。主要归因于对甲基苯甲醇在{001}晶面有更高的吸附能,其在{101}晶面发生分子吸附,而在{001}晶面发生解离吸附,并生成醇化物。

(4) 生成的醇化物铆定在{001}晶面,阻碍了对二甲苯与{001}晶面间的相互作用,抑制了反应活性。通过引入磷酸与对甲基苯甲醇竞争吸附,抑制了解离吸附的发生,从而达到表面自清洁的作用。并且提高了光生空穴注入对二甲苯的的效率,从而大幅度提高了对二甲苯的转化率。同时磷酸的引入抑制了催化燃烧反应的发生,提高产物选择性。

图文解析

图片

图1(a)光催化对二甲苯氧化在TiO2催化剂上的反应路径,(b){001}-72%和{001}-26%催化剂引入磷酸前后的光催化氧化对二甲苯的转化率对比,(c){001}-72%催化剂引入磷酸前后初级产物和COx的选择性变化曲线,(d)自主搭建的光催化固定床流动相反应装置示意图和(e)流动相反应稳定性测试。


根据前期工作的探索(J. Catal. 2022, 416, 11–17),光催化对二甲苯氧化在TiO2催化剂上的反应路径如图1a所示,主要产物为对甲基苯甲醇、对甲基苯甲醛、对甲基苯甲酸和COx。对二甲苯氧化是连续反应,对甲基苯甲醇和对甲基苯甲醛均为初级产物,而对甲基苯甲酸和COx是通过对甲基苯甲醇和对甲基苯甲醛的过氧化和催化燃烧反应生成的。如图1b所示,在磷酸加入前后,{001}-72%催化剂的转化率差异明显,分别为3.8%和15.2%。而磷酸的加入对{001}-26%催化剂的转化率几乎没有影响(6.3% vs. 7.0%)。对于反应的选择性,磷酸的加入对{001}-72%和{001}-26%表现出相同的作用。以{001}-72%为例,如图1c所示,其初始产物(对甲基苯甲醛和对甲基苯甲醇)的选择性从81.6%提升到94.8%,同时COx的生成基本被完全抑制(17.4% vs. 0.3%)。将磷酸-TiO2体系用于自主搭建的光催化固定床流动相反应器,测试结果表明,该策略具有很好地稳定性(图1c和d)。


为了理解引入磷酸对反应转化率的促进作用具有晶面依赖性的原因,我们首先研究了{001}和{101}晶面在反应中扮演的角色。如图2所示,EPR实验表面,反应中产生的活性自由基为超氧离子自由基和碳正离子自由基,证明反应中存在C–H键活化过程和氧气活化过程。KIE实验和牺牲试剂实验同时证明了对二甲苯C–H键的活化为反应的决速步骤。光沉积实验表明,光生电子倾向于传输至{101}晶面发生还原反应,而光生空穴倾向于在{001}晶面富集,并发生氧化反应。结合文献中普遍报道的甲苯氧化反应机理,我们总结出对二甲苯氧化在TiO2晶体表面的反应机理:氧气的活化需要光生电子的参与,因此其主要发生在TiO2的{101}晶面;C–H键的活化往往需要光生空穴的参与,因此其主要发生在TiO2的{001}晶面。为了进行对比,我们分别测试了{001}-72%和{001}-26%的水氧化活性和光生电荷分离效率。{001}-72%的水氧化反应活性是{001}-26%的2.2倍。并且,{001}-72%催化剂的光生电荷分离性能要明显优于{001}-26%催化剂。水氧化反应与对二甲苯活化反应都需要光生空穴的参与,因此我们推测{001}-72%在对二甲苯氧化反应中的活性由于某种因素受到抑制。

图片

图2 (a)原位EPR信号,(b)动力学同位素实验,(c)牺牲试剂实验,(d)光沉积Au的扫面电镜图,(e)光沉积MnOx的扫面电镜图和(f)二氧化钛晶体表面光生电荷分离以及反应机理示意图。


另外一个有意思的现象如图3所示,当以同为初级产物的对甲基苯甲醇和对甲基苯甲醛作为反应物时,对甲基苯甲醇在{001}-72%催化剂上的转化率要明显低于{001}-26%催化剂。然而,两个催化剂对催化对甲基苯甲醛氧化的活性相差不大,表明对甲基苯甲醇氧化反应对TiO2催化剂不同晶面的表面配位结构敏感。因此,我们着重研究了对甲基苯甲醇在不同晶面上的吸附模式。吸附穿透实验、原位红外光谱表征、紫外可见吸收光谱表征以及理论计算结果均表明:对甲基苯甲醇更倾向于吸附在TiO2催化剂的{001}晶面,并且其在{001}和{101}晶面存在不同的吸附模式:在{001}晶面,对甲基苯甲醇只能与表面羟基反应发生解离吸附,吸附能为 -3.90 eV;在{101}晶面主要发生分子吸附,吸附能为-1.94 eV。


综合以上实验结果,我们总结出{001}-72%催化剂活性受抑制的原因:光激发后,TiO2半导体的光生空穴更倾向于迁移至{001}晶面,因此对二甲苯的C–H键活化主要发生在{001}晶面。同时,中间产物对甲基苯甲醇在{001}晶面的不饱和位点O2c–Ti5c–O2c上发生解离吸附生成醇化物锚定在表面。醇化物的生成阻碍了对二甲苯与光生空穴的接触,使得对二甲苯的活化受到抑制,并未体现出{001}-72%催化剂的本征活性。

图片

图3 (a)对甲基苯甲醇和对甲基苯甲醛作为反应物的转化率对比,(b)对甲基苯甲醇的动态吸附曲线,(c)对甲基苯甲醇的程序升温脱附曲线,(d){001}-72%和{001}-26%上随着苯甲醇的吸附,催化剂表面羟基信号随时间变化的原位红外光谱,(e){001}-72%催化剂吸附对甲基苯甲醇前后的紫外可见吸收光谱和(f)对甲基苯甲醇在{001}和{101}晶面的不饱和位点O2c–Ti5c–O2c上吸附模式的优化侧视图。


因此,为了解决对甲基苯甲醇解离吸附对活性的抑制,我们引入了磷酸。如图4所示,吸附能力测试和理论计算结果表明,磷酸和对甲基苯甲醇一样更倾向于吸附于{001}晶面。显然,在{001}晶面上H3PO4的吸附能明显高于对甲基苯甲醇的吸附能(-5.15 eV vs. -2.22 eV),表明H3PO4会与对甲基苯甲醇在{001}晶面上竞争吸附,抑制了对甲基苯甲醇的解离吸附,从而增强了光生空穴注入对二甲苯的效率,提高了{001}-72%催化剂的反应活性。不仅如此,磷酸的引入还抑制了超氧离子自由基的生成,进一步抑制了COx的产生,提高了对甲基苯甲醇和对甲基苯甲醛的选择性。并且底物拓展试验表明,引入磷酸的策略对芳香类烃和取代芳香烃选择性氧化的增益效果具有普适性。

图片

图4 (a)催化剂吸附磷酸后的P元素ICP–OPS分析结果,(b)磷酸分子在不饱和位点O2c–Ti5c–O2c上吸附模式的优化侧视图,(c)催化剂能带结构示意图,(d)引入磷酸前后超氧离子自由基的EPR信号强度对比,(e)引入磷酸前后的{001}-72%催化剂在对二甲苯中的光阳极电流-电位曲线和(f)引入磷酸前后的光生电荷分离和注入效率对比(({001}-72%-H3PO4 / {001}-72%)。


总结与展望

本研究发现对甲基苯甲醇在{001}晶面上的解离吸附抑制了{001}-72%催化剂的光催化对二甲苯氧化活性,并且其与超氧离子自由基发生催化燃烧反应会生成COx。H3PO4的引入抑制了对甲基苯甲醇在{001}晶面的解离吸附,从而提高了光生空穴注入对二甲苯的效率,同时抑制了COx的生成,提高了反应的活性和选择性。本工作从分子层面上理解了TiO2催化剂对二甲苯选择性氧化活性受到抑制的原因,并提出普适性解决方案,对用于光催化选择性氧化反应的高性能催化剂的设计和开发具有指导意义。


声明:本文仅用于学术文章转载分享,不做盈利使用,如有侵权,请及时联系小编删除。


查看更多
相关阅读
热门标签
光诱导钯催化体系 连续流光反应器分类 光催化有机合成地屈孕酮 液相光化学反应釜 工业级光化学反应仪 三氟甲基化 常温常压光解塑料 光化学合成基本原理 光化学合成应用 多位光化学反应仪报价 光诱导下硝基氧化合成 光催化水处理 光催化有机材料合成 玻璃光反应釜温度控制 光催化有机污染物矿化 微通道反应器压力值设计 光谱学技术药物研发 光催化苯甲醚类化合物 郑州大学 光催化反应基本过程 光氧化还原 光催化苯酚 光化学合成硫醚 太阳能驱动耦合催化CO2还原为合成气 光催化苄胺偶联 低温光化学反应仪 平行光反应仪厂家排名 多相光催化 UV光反应器 光催化氧化甲烷制甲醇 光偶联反应方程式 磺胺嘧啶 光催化合成醚类化合物 柱式微通道反应器 LED光催化反应器应用 高精密光化学反应仪 光催化氯化苄自偶联反应 光催化氧化糠醛 光流体微通道反应器 光反应釜搅拌速度 光催化应用 光催化间苯二酚-甲醛树脂 喹啉 光催化反应器用途 恒温循环水控温的工作原理 光催化制备5-羟甲基糠醛 CO2光催化还原 C–H双官能团化反应 光氧化 光催化合成 光还原催化乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯 光化学反应仪优势 光催化α-羟基酸合成酒石酸衍生物 光化学反应仪市场分布 光催化制醇类化合物 实验室平行光反应仪 同济大学 β-内酰胺 光催化水分解产氢 芳香烯烃高效氧化裂解 光催化反应器常见故障问题 自由基还原交叉偶联 光化学反应仪厂家 光催化反应器香料合成 光催化光异构化反应 光催化甲烷氧化 国内光化学反应仪现状 光催化合成2,3-二氢苯并吡喃-4-酮并吡咯烷类化合物 光流体微反应器报价 可见光催化 可见光催化硫氰化反应 对硝基苯光催化还原制苯胺 光氧化还原双催化 芳香酮化合物光敏剂 深紫外光化学反应仪 光促铜催化脱羧卤磺酰化反应 光化学反应仪LED光源 光催化降解装置 光催化降解VOCs废气 光催化合成β- 氨基酯 普林斯顿大学 光催化还原反应釜 平行光反应仪厂家 高压光反应釜压力设计 光催化生成烷基自由基 石英玻璃反应釜 光催化医药合成反应釜 微通道反应器材质 光反应器点光源 国产光化学反应仪公司 光催化蒽醌基环三核铜配合物 光化学合成芳基胺 光化学反应仪结构特点 光化学硝基苯去芳构化 光化学反应仪控温方式 光催化合成芳基胺 天津光化学反应仪厂家 光催化合成过氧化氢 复合光催化剂 光催化氧化甲烷 中山大学 光加成反应原理 光催化还原 光催化苯甲醚 光环化反应方程式 光催化氧化还原反应 光催化偶联反应 光催化制乙烯 光催化反应机理 光催化制备醛 光催化氧化制甲醇 光氯化反应釜 光催化末端烯烃生产伯醇 紫外光化学反应仪多少钱 光催化末端烯烃 光化学合成仪 光催化合成C4化合物 华中科技大学 光催化反应釜常见故障问题 光催化苄胺和烷基芳烃的C(sp3)−H芳基化反应 光催化苯基甘氨酸 硼化 光催化降解氧氟沙星 紫外光催化反应器 光诱导硝基氧化合成 微通道反应器作用 光致异构化合成药物设计 光催化实验设备 光引发的偶联反应 加州大学伯克利分校 光催化合成醇类化合物 芳烃的光氧化 光催化氧化技术 光催化乙烷氧气脱氢制乙烯 光催化甲烷转化制备乙醇 光催化合成乙烷 光化学反应仪光学系统 光催化亚磺酰胺 光化学合成有机化合物 光催化合成磺酰胺 光催化氧化氮氧化物 光反应釜组成 光催化甲烷制乙醛 二苯乙烯光异构化 可见光催化氧化伯、仲苄基 C(sp3)-H 键的亲核胺化 光催化乙烷 光化学反应仪维护保养 光催化苯甲醚酰胺化 光催化甲苯选择性氧化 光化学反应仪进口风险 光催化甲烷偶联制乙烷 光催化乙苯 宾夕法尼亚大学 有机光化学反应应用 光催化降解二氯苯酚 光催化析氢有机耦联反应 光催化合成维生素B 贵州大学 连续可见光催化 开放式光催化光源 光催化制备乙二胺 光催化氧化甲苯 光催化炔烃合成N-芳基吡咯类化合物 北京光化学反应仪 光流体微通道反应器厂家 光催化木质素解聚 光催化糖类 烯烃环异构化合成杂环 光催化有机合成发应 釜式光反应器选型 光催化塑料降解 光偶联反应 光催化还原制酮 连续流光反应器设计原理 光异构化反应 光催化反应釜降解 光反应釜报价 光催化降解PAEs 光催化农药合成 微通道光反应器设计原理 实验室光化学反应釜 光催化苯甲醇 N-烷基苯胺 光催化合成手性烯丙基砜类化合物 光催化制合成三氟甲基酮 光合成甲醇 曼彻斯特大学 有机光催化合成2-哌啶酮 可见光催化合成手性醇类化合物 光催化脱氢还原 光催化多组分不对称Minisci反应构建手性β-卡波林 光反应釜设计温度 安徽大学 光化学反应釜厂家 光催化微通道反应器 微通道反应器设计参数 光化学合成多环邻氨基醇类化合物 光化学反应仪精度 可见光催化葡萄糖产HMF 光催化合成原理 光诱导紫苏迷迭香酸生物合成 光催化降解聚乙烯 有机光氧化还原催化剂10-苯基吩噻嗪 光化学反应釜分类 可见光催化穿梭二溴化 光催化还原反应 光诱导催化sp3C−H键卤代 大容量光化学反应仪厂家 光催化反马氏氢胺化反应 光催化硫醚化反应 光诱导下EDA复合物多组分交叉偶联新方法 光氯化反应釜厂家 异相光催化氯化苄自偶联 地屈孕酮制备设备 光催化脱硫反应釜 光反应器光源 光催化选择性氧化芳香醇 玻璃光反应釜 可见光催化合成腈类化合物 光催化合成磺酰亚胺酰胺 微通道反应器透光材质 光化学反应仪led光源 led光催化反应釜 南京光化学反应仪选哪个品牌 光催化烯烃和一级杂芳基胺的反马氏氢胺化反应 微通道反应装置 平行光反应仪维护 光化学衍生装置 光诱导下偶氮官能化合成吲唑 光流体微反应器多少钱 光催化醇类化合物 偶联 光催化还原CO2制乙烷 光催化合成亚磺酰胺 固定床光反应器厂家 光催化氧化法 臭氧氧化 光催化合成甲醇 光催化合成2-哌啶酮 剑桥大学 近红外区光化学反应仪 光催化CH4制C2H4 光催化缺电子吲哚衍生物 光催化产氢装置 光催化电子转移反应 光催化自由基串联环化反应 光催化医药合成 工业级光流体反应器 组合式反应釜 光催化合成氟烷基酮化合物 led光化学反应釜 光偶联反应原理 光催化剂种类 光催化1,2-氨基醇合成 香港城市大学 光诱导碘代烷烃的胺化反应方法学 中国地质大学 光催化合成芳基-烷基硫醚 光催化甲烷制乙酸 有机光催化剂 有机光化学反应类型 光还原反应原理 偕溴代硝基环丁烷 布里斯托大学 武汉光化学反应仪 有机光催化 光催化环加成反应 光催化芳基溴的选择性氰甲基化 可见区光化学反应仪 水热法制光催化剂 光催化烯丙基醋酸酯 光化学反应仪波波长 光催化反应光源 光化学反应仪维护 纳米光催化剂 光催化反应原理 非均相光催化 黄素光催化去饱和与环氧反应 光催化Heck类偶联反应 玻璃光反应釜压力 光催化合成三氟甲基酮 常州光化学反应仪价格 实验室光化学反应釜工作原理 光流体微通道反应器小试 光反应釜容量 光催化烷氧羰基保护仲胺的α-烷基化 光还原反应方程式 玻璃光催化反应釜工作原理 光化学反应仪在医药领域的应用 武汉光化学反应仪价格 光催化烯烃的芳硅化反应 光诱导炔烃双官能团化反应 光子自旋轨道耦合 紫外光化学反应仪波长 基于芳基噻蒽鎓盐的烯烃 光催化α-叔碳伯胺合成 浙江大学 光催化脱氧氢烷基化修饰 光催化反应釜功能 海南光化学反应仪价格 光催化剂制备原理 光催化还原二氧化碳制乙烷 光催化丁二烯 光化学led光源波长 多光源光化学反应仪 多功能光反应仪 光化学反应仪地区分布 光催化喹啉衍生物 光催化合成手性双环己烷类化合物 光催化降解塑料 光催化N-苯基哌啶的去饱和 β-C(sp3)–H酰胺化方法 水裂解 光催化过氧化氢 光催化制H2O2 有机光催化剂应用场景 光催化还原重金属离子 光催化析氢实验装置 光催化合成苯并噻唑衍 光催化氧化 光催化诱导脂肪胺α-C(sp3)−H键膦酰化 有机光化学合成应用 可见光催化二氯化 光催化卤代反应 连续流光反应器制备异噻唑 烯丙基sp3 C–H键烷基化 光催化析氢 光催化还原法 光催化合成烯丙基硅化合物 光催化氧化自由基极性交叉 光催化降解抗生素废水 高精密光化学反应仪报价 光催化反应釜反应腔 led光催化反应器 光催化反应釜组成 叔烷基胺 光诱导 光化学反应仪选型 天津光化学反应仪报价 光催化合成超高分子量聚合物 光催化合成苯甲酸 三氟甲基硫代化反应 有机光催化剂应用领域 高压光化学反应釜 定制光流体微通道反应器 光化学反应仪温度控制系统 紫外光反应仪 可见光催化合成苯酚 光催化环丙叔醇 加州理工大学 光催化碳原子删除的色原酮二烯骨架编辑 光催化H2O2 水制氢 光催化降解技术 光催化降解有机污染物 微通道反应器压力值 光催化生物质多元醇制备乙醇胺 三甲基氯硅烷 光反应釜材质 光催化胺烷基化反应 光催化制2,5-二甲酰基呋喃 南方科技大学舒伟 光催化分解水制氢 光催化析氢反应器 烯烃的氢二氟甲基化 光流体微反应器 钙钛矿光催化剂 光诱导LMCT脱羧 光催化 可见光催化有机硫去氯氢反应 光催化甲烷制甲醛 实验室光反应釜 高通量光化学反应仪 光催化甲烷制甲醇 玻璃微通道反应器 光催化制醚 有机光催化合成地屈孕酮 光催化污水处理 光加成反应 光化学反应仪器厂家 阿德莱德大学 光催化丁二烯的不对称胺化 光化学 X射线光化学反应仪 光催化三氟甲基亚磺酸钠 光催化环加成反应合成手性双环己烷类化合物 不锈钢光化学反应釜 光催化BCBs酰胺的烷基芳基化反应 西湖大学 光催化脂肪族羧酸脱羧卤代 光催化合成吡唑硼化物 光催化合成氮杂环庚烷 硝基芳烃 二维富勒烯 连续流微通道反应器 光催化芳基溴的选择性氰化 可见光催化氧化脱氢 光催化合成松香烷型二萜 光催化一级杂芳基胺与烯烃的分子间反马氏氢胺化反应 光催化氧化降解盐酸四环素 光催化氧化反应 光连续流反应器 光化学led光源 国产光化学反应仪厂家 LED光化学反应仪 高精密光化学反应仪厂家 邻苯二甲酸酯的碳和氢同位素分馏 华中师范大学 光催化合成E-烯丙醇 叠氮化物 地屈孕酮光催化设备 噻蒽鎓盐光催化 光化学反应仪功能 光催化异氰C-N键断裂生成烷基自由基 可见光化学反应仪 光催化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料 北京大学 光催化羧酸 微通道反应器持液量设计 电化学 光化学反应仪产物分析 光催化降解 微通道反应器光催化制地屈孕酮 光催化合成氨基酯 光催化尾气分解 光催化芬顿降解 海南光化学反应仪厂家 光催化生物质脱氢 上海大学 光合成 led光反应仪器 光化学反应仪采购 ​连续流光反应器 光催化氧化二氧化硫 微通道连续流反应器 光诱导Co催化还原不对称交叉偶联 光电催化 上海光化学反应仪厂家 光催化烯烃的溴烷基化反应 光催化聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶子公斤级降解 光催化双分子烯烃还原偶联 光催化合成芳胺 光催化生成乙烯 光氧化合成 光化学反应仪化工领域应用 光催化羧酸盐生成亚磺酰胺 光催化甲烷制乙醇 光催化微流体反应器设备 光催化修饰香料分子 多光源光化学反应仪厂家 光催化芳基氯与醇合成芳基烷基硫醚 多功能光化学反应仪功能 光催化降解诺氟沙星 光流体微通道反应器参数 可见光催化合成三环氮杂芳烃 光催化聚乙烯转化为丙酸 光催化降解沙星类抗生素 光催化C-N偶联耦合产氢 实验室光催化反应釜 多试管光化学反应仪 上海光化学反应仪报价 北京光化学反应仪报价 光诱导烯烃的插氮合环氮杂环丙烷化转化 光催化反应釜原理 光催化氧化甲苯制苯甲醛 led光化学反应仪控温 光反应釜功能作用 马来酰亚胺衍生物 前景 光化学反应仪哪家性价比高 光诱导芳烃分子内环加成去芳构化 光催化合成轴手性N-芳基吡咯 华南师范大学 微通道连续流反应器在医药生产中的应用 光催化木质素模型化合物 光催化重排合成芳乙胺 光催化亚磺酰自由基与烯烃加成 光氧化还原-NHC 光催化偶联 光催化三氯甲基烯烃内酯化 光催化Meerwein型溴芳基化反应 光催化制备2,5-己二酮 多功能光催化反应器 光催化水净化器 有机光化学反应仪 光催化甲烷 UV光反应器波长 光流体微通道反应器中试 光铜共催化的自由基脱羧偶联反应 光催化sp3C−H键氧化反应 光催化降解水中有机污染物 光化学反应仪参数 光催化氧化降解抗生素 釜式光反应器 光催化合成烷基氟磺酰化合物 山东大学 哈尔滨工业大学 氨基悬链烯烃 光催化低温乙苯转化 光催化制氢产率 光氯代反应 光催化硅基羧酸化合物 国产光化学反应仪 光催化合成多环邻氨基醇类化合物 光催化合成芳胺及衍生物 光溴化反应釜 光催化BCBs烷基芳基化反应 光催化合成α‑叔伯胺 光催化制酮 可见光催化还原芳香硝基化合物 二芳基二氢吩嗪基多孔有机聚合物 光催化反应釜使用说明书 光催化二甲苯氧化反应 室温光催化氧化甲烷 加州大学洛杉矶分校 水凝胶 光催化合成α-氨基膦酸酯 有机光光合成过氧化氢 板式微通道反应器 光催化反应釜操作指南 烷基磺酰化反应 拉曼区光化学反应仪 玻璃光催化反应釜 光催化丙烯醛自由加成反应 光催化Meerwein型溴芳 光催化脱羧卤磺酰化反应 光氧化还原吡哆醛自由基生物 甲烷 光催化降解水体有机污染物 聚合物微通道反应器 光催化色酮 光氧化还原双重催化 光化学反应仪led光源功率 紫外光化学反应仪使用说明 光催化聚合反应 光解对四溴双酚A Science 多工位光化学反应仪 精密光化学反应仪 釜式光反应器厂家 有机化合物脱氢偶联 光化学反应仪工作原理 光催化制氢设备 光催化合成BCP醚类衍生物 羧酸 光化学反应仪搅拌方式 有机光催化剂基本原理 常州光化学反应仪 光化学反应仪规格 光催化反应釜厂家 光化学反应仪报价 光加成反应方程式 光催化胺化 香港大学 光催化产氢 光催化香料合成反应仪 光催化反应釜光源 多位光化学反应仪特点 可见光催化葡萄糖 绿光照射下酮的 α 芳基化的光氧化 光催化降解水中污染物 光催化解聚木质素 光功能材料基本原理 光催化降解五氯苯酚 光氧化还原催化芳香醚氢解 光催化制甲醇 盘管式聚合物微通道光反应器 大容量光化学反应仪 羧化反应 光催化苯胺和DIPEA的偶联反应 光催化水相硫-芳基抗体偶联 光催化N-苯基哌啶β-C(sp³)–H酰胺化反应 光驱动耦合催化CO2还原为合成气 光催化合成磺酰氟硼化物 高压光反应釜 有机光化学反应原理 红外区光化学反应仪 光催化制维生素D 光催化药物降解 中国科学技术大学 光催化产业化 光催化降解有机物 二硫化物光化学合成 有机磺酸 光催化烯烃的芳基烷基化反应 光催化氧化糠醛制备四氯化碳化合物 光化学反应仪 朴玲钰 光催化制乙醇 玻璃光催化反应釜耐压选型 光反应器LED光源 南开大学 开放式光源 光催化合成β2,2-氨基酯 善施科技完成 Pre-A 轮融资 光催化CH4 光反应釜分类 可见光诱导唑类化合物C-H芳基化反应 光催化自由基脱羧偶联反应 开普敦大学 光催化硝酮 固定床光反应器选型 氟聚合物 光催化烯烃合成β-氨基酸衍生物 可见光催化苯 光催化合成2,3-二胺 苄胺底物光催化偶联 光催化降解磺胺甲恶唑抗生素 光催化合成维生素B反应方程式 实验室光化学反应仪选购指南 康奈尔大学 光催化反应器常见故障解决办法 led光化学反应仪 紫外光化学反应釜 实验室级光化学反应仪 光催化甲苯氧化 光催化三氟乙酰化反应 江苏大学 芳香族异硫氰酸酯 石英微通道光反应器压力设计 光催化反应釜工作原理 光引发偶联反应 有机光催化剂制备 光催化反应基本原理 光催化合成地屈孕酮 光催化光源 等离子体催化 多相光催化氧化降解抗生素 光敏化合成 光氧化还原催化 光功能材料表征方法 光催化合成酰基酮产物 光催化氢氟磺酰化 金属笼光催化制氢 光化学反应优势 光化学反应仪多少钱 平行光反应仪光源参数 光催化合成多官能团34-二氢喹唑烷酮 光催化偶联制乙醇 高压光化学反应釜报价 光化学反应仪用途 厦门大学 光催化N-糖苷合成 光降解抗生素 光催化医药合成反应仪 光催化制高炔丙醇化合物 平行光反应仪选型 武汉光化学反应仪厂家 光诱导镍催化烯烃碳卤化反应 光催化剂合成原理 微反应器 光化学反应光源 光催化合成钛磺酸框架 自由基加成反应 平行光反应仪 光催化炔烃生产伯醇 光催化5-羟甲基糠醛 可见光催化剂耦合高级氧化工艺 光催化降解四环素 光催化还原制烯烃 光催化合成苯甲腈 光催化芳香醇 光降解反应釜应用场景 光引发的重排反应 光催化芳基环丙烷 光氧化还原共催化烯烃氨酰化合成β2,2-氨基酯 有机光化学基本概念 光催化去除四环素 大容量光化学反应仪价格 光化学反应仪行业标准 光催化光敏药物合成 光催化胺烷基化 光化学反应仪应用 光催化磺胺嘧啶 甲烷光催化氧化偶联 芝加哥大学 光降解聚乙烯 光催化led光源 光催化丙酮 第23届有机合成国际会议 烷基炔烃的双官能化转化 光催化合成合成烯丙基硼 光催化合成N-烷基苯胺 不锈钢微通道反应器 光催化生成2-吲哚酮 光催化LED光源 光催化还原制苯胺 光化学反应仪使用说明 光化学反应仪光源选择 光催化环丙烷 光催化自由基极性翻转环加成策略合成环状胺 光流体微反应器厂家 光催化制地屈孕酮 光催化还原CO2 上海光化学反应仪厂家排名 光催化烯烃自由基还原交叉偶联 光催化制备乙醇胺 甲烷氧化偶联制轻烷烃 胺的直接C-H官能化 光催化氧化胺偶联 上海光化学反应釜 光催化C-N偶联耦合 光催化甲烷转化 武汉大学 光催化BCP醚类衍生物合成 光催化降解BPA 光催化和钴催化非活性烯烃环异构化合成杂环 光催化接力不对称催化 光催化合成反应釜 科研级光化学反应仪 平行光反应仪保养 酮烯胺 地屈孕酮分子式 光催化微流体反应装置 Nature 光催化合成反应方程式 光诱导含偶氮苯聚合物可逆固-液转变 开放式光催化光源功率 光芬顿法 光化学反应仪价格 光催化硝基芳烃 光催化烷基溴三氟乙酰化反应 光催化降解对四溴双酚A 可见光催化芳香杂环氮自由基对非活化烯烃加成反应 天津光化学反应仪 光催化合成α-硼基醛 光化学反应仪哪个品牌好 多位光化学反应仪厂家 光催化二芳基醚分子转化为两个苯酚分子 g-C3N4 双供体-受体有机网络光合成过氧化氢 多功能光化学反应仪 有机光催化剂分类 微通道反应器技术参数 光反应器 光催化降解反应釜 釜式光反应器厂商 光化学反应釜技术参数 南京光化学反应仪哪家好 光引发的自由基反应 可见光催化醛的不对称还原炔丙基化反应 光催化合成稠多环邻氨基醇类化合物 南京理工大学 光化学反应仪选购 可见光催化羰基类化合物 光催化制氢反应仪 光催化剂实现单电子转移 光氯化反应釜定制 丙酮光催化脱氢偶联制备2,5-己二酮 北京理工大学 光流体微通道反应器定制 led光化学反应仪波长 光催化硫醚 光催化原理 溶胶凝胶法 光诱导合成CF3 室温光催化氧化甲烷制备液相产物 光催化对四溴双酚A 烯烃二卤化 光催化制苯甲酸 光催化合成氮杂芳环羧基化合物 烯烃的光氧化 光催化降解邻苯二甲酸酯 光催化烯烃全氟异丙基化反应 光化学反应釜 光催化烯烃的胺-磺酰胺化修饰 光化学反应仪生产厂家 光催化合成含硼杂环化合物 光催化一级杂芳基胺 光催化苯胺 烯烃双官能团化反应 光化学反应仪哪家好 光催化析氢装置 光化学反应仪保养 光催化碳氟磺酰化 紫外可见光化学反应仪 光催化降解环丙沙星 光催化合成反应仪 平行光反应仪品牌 光催化合成多取代氮杂环庚烷 丙烯酰苯胺自由基环化反应 光诱导γ-杂芳基化修饰新方法 不锈钢光反应釜 有机光催化剂功能区别 光功能材料制备 实验室光化学反应仪 光氧催化led光源 光诱导脱羧烷基化反应 ghx光化学反应仪优势 上海光化学反应仪 烯二炔的环化 光催化氮类化合物化学转化 光催化水分解制氢 光催化二甲醚 光氧化合成应用 光催化反应釜维护保养 光化学反应特点 可见光诱导催化卤代吡啶 光催化木质素生物质转化为芳香族单体 光催化反应釜材质 脂肪族异硫氰酸酯 光催化烯烃α-酰化反应 可见光催化伯胺类化合物 光催化聚乙烯 氢烯基化 模板法制光催化剂 可见光光源 多通道光化学反应仪 光催化环丙烷的去消旋化 高效光催化氧化偶联反应 光致异构化合成原理 光催化芳基环丙烷和硝酮偶极环加成反应 光催化硫醚的选择性氧化 光诱导共轭合成1,2,4-三氮唑 led光反应釜 光合成生物学 光催化甲烷氧化制甲醇 光催化降解家禽粪便厌氧消化液中有机污染物 光催化反应器 可见光催化脱羧溴化反应 led光催化反应设备 光化学反应仪厂家排名 光催化技术 光催化甲烷选择性氧化制甲醇 光催化合成合成环状胺 可换光源 中国科学院 可见光催化芳香烯烃氧化裂解 光致异构化合成 光诱导多组分分子内环化/羟基三氟甲基化级联反应 双原子催化CO2光合成C2H4 光催化CO2还原 光催化分解反应 钍簇 可见光催化氯化反应 齐齐哈尔大学 石英光反应釜 光反应釜容量选型 光化学反应仪设备 光催化α-羟基酸合成α-酮酸 光化学合成N-糖苷 西安交通大学 聚合物 石英板式微通道光反应器 光催化三氟甲烷亚磺酸钠 半导体光催化剂 微通道反应器 光催化生物质多元醇制备乙二胺 光催化烯烃双三氟甲硫基化反应 平行光反应仪光源 光催化反应釜作用 光催化交流研讨会 有机光催化剂表征方法 光催化降解CIP 光催化烷基C-H键选择性末端硼化转化 光化学有机反应 光催化合成α-氨基膦氧 光催化生成C₂烃类化合物 上海多试管光化学反应仪 大连工业大学 光催化降解芳香族污染物 光催化伯胺类化合物 CO2还原 多相光催化氧化降解废水中抗生素 新加坡国立大学 光催化甲烷氧化偶联 Au-CeO2 光催化氧化还原 光催化反应器波长筛选 光化学反应 光化学反应釜类型 高通量光反应仪厂家 光催化硝基苯加氢反应 光流体微通道反应器选型 光催化还原六价铬 烯烃 光催化耦合类芬顿反应去除污染物 光催化剂制备过程 烯烃的氢甲基化反应 光化学反应釜如何选择 溴代烷烃 平行光反应仪特点 光反应釜 邻氟磺酰硼化反应 光诱导下SO2固化合环修饰 光化学反应仪光强分析 插烯反应 光流体微通道反应器量产 连续流微反应器 光催化三氟乙酸对芳烃的三氟甲基化 光催化芳香醚氢解 光化学反应仪光源分类 金属光氧化还原交叉偶联 天津大学雷圣宾教授课题组 大连理工大学 光化学反应仪选哪家 光催化降解盐酸四环素 光催化丁二烯与吲哚的串联不对称去芳构化反应 光催化矿化产物 CO2 转化为 CO 光催化聚乙烯转化为乙烯 可见光驱动有机转化 糠醛 光催化甲烷氧化制甲基 分子光谱学概念 光催化聚乙烯转化为乙烯和丙酸 光催化N-酰胺 光化学反应仪怎么选择 光催化去除有机污染物 微通道光反应器 烷烃的光氧化 光催化反应釜选型 烯醇硅醚转化为α,β-环氧酮 光化学合成连二醇 光催化领域 光催化配套设备 光氧化反应 光化学反应仪技术标准 光谱学技术化学反应机理研究 光催化对硝基苯 光环化反应原理 气相沉积法制光催化剂 有机合成 可见光催化醛和铵盐合成腈类化合物 光催化反应器类型 光化学合成维生素B 光催化制醛 硝基苯乙炔修饰 微通道反应器工作原理 光化学反应仪时间设置 光催化炔烃 烯烃的连二磺酰化修饰 光催化氧化5-羟甲基糠醛 光反应釜用途 光催化降解PET-12塑料 光催化合成氨基酸衍生物 光催化反应速率 分子光谱学原理 光催化N-酰胺的α-三氟甲硫基化 光催化合成酯类化合物 有机 光化学合成氮杂环庚烷 光催化制乙烷 光电共催化 平行光化学反应仪 马来酰亚胺 光自由基加成反应 多位光化学反应仪 平行光反应仪实际应用 光催化反应釜 光化学反应过程 光化学反应仪使用说明书 光催化合成β-酮一级氯化物 吉林大学 光催化亲核氟化 清华大学 光化学合成策略 光催化反应器使用说明 光聚合反应 光化学反应仪解决方案 光催化卡宾与腈 光化学反应釜报价 光化学反应仪光源 光催化合成维生素B工艺流程 光化学反应仪使用指南 光反应仪器选型 光催化合成合成2,3-二胺化合物 光化学反应仪配套设备 光化学反应方程式 急需光化学反应仪 光诱导交叉偶联 光催化的不对称烯烃异构化 石英微通道光反应器 光催化醇脱氧芳基化 脂肪族羧酸脱羧卤代 复旦大学张立武 光生电荷 光自由基加成反应原理 国内光化学反应仪 郑州光化学反应仪 光催化环丙基酮去消旋化 光催化共轭二烯的对映选择性碳胺化反应 玻璃光化学反应釜 南京光化学反应仪 光化学反应机理 光催化CH4和CO2偶联制乙醇 有机光化学反应机理 光催化CO2环加成反应 紫外光化学反应仪 光催化脱羧反应 常州光化学反应仪厂家 光化学反应仪恒温循环水控温 光催化降解抗生素 郑州光化学反应仪报价 光催化乙炔制乙烯 可见光催化苯和脂肪烃选择性偶联 磺胺甲恶唑抗生素 多试管光化学反应仪价格 微通道反应器持液量 光催化CO2还原制备C2H4 光催化实现烯烃的烷氧基重氮甲基化 XPA光化学反应仪 光催化烯烃与三氟甲烷亚磺酸钠发生三氟甲基硫代化反应 维生素B分子式 光催化磺胺嘧啶降解 烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化 光化学反应仪功率 光催化氧化反应釜 连续流光催化反应器 JACS 芳基环丙烷与硝酮环加成反应 光化学反应仪贵吗 光化学反应釜选型 邻苯二甲酰亚胺自由基 光催化5-羟甲基糠醛转化2,5-二甲酰基呋喃 光催化合成应用 光催化降解酚类物质 多电子 多位平行反应釜 光催化合成氮杂环丁烷化合物 光催化反应釜医药合成 光化学反应仪内置搅拌原理 微通道连续流光反应器 固定床光反应器优势 重庆大学 光催化合成环丁烷氧化吲哚骨架 光催化烯烃 光催化丙酮偶联制备2,5-己二酮 光催化制α‑叔伯胺 石英光化学反应釜 光催化去除难降解的芳香族污染物 微通道反应设备 光诱导Pd催化制备芳基自由基前体 固定床光反应器 光催化剂合成 光催化降解苯酚 光催化有机合成 光催化反应方程式 光催化制备四氯化碳化合物 光催化剂设计 连续流光反应器 光去羰基反应原理 光催化降解氯酚类化合物 光催化甲烷无氧偶联制乙烯 光催化α-羟基酸 光化学反应仪转速 去芳香性戊烯基化反应 聚四氟乙烯反应釜 光催化加成反应 光催化合成β-氨基酸酯 ​Angew 光催化降解仪器 光催化基本原理 可见光催化还原炔丙基化反应 海南光化学反应仪 氮化硼 可见光催化二芳基醚的C-O键断裂 光催化CO₂还原制C2H4 高温高压光反应釜 有机光化学合成基本原理 溴二氟烷基 清洁可再生能源化学合成 光催化反应釜光柱 复旦大学 光催化氧化硫醇制备二硫醚 光催化反应仪器选型 光催化合成C₂H₆ 光催化香料合成反应 铀酰光催化烯烃氧化裂解 华南理工大学 光催化制氨基酸 郑州光化学反应仪厂家 洛桑联邦理工学院 四川大学 自由基 光化学反应仪分类 光化学反应仪波长 光催化α-氨基自由基与烯烃加成 光催化反应器工作原理 合成可光降解聚乙烯 有机光化学合成策略 微通道光反应器分类 光催化酰胺化反应 多试管光化学反应仪厂家 光催化微流体反应器 光催化有机合成钛磺酸框架 光催化胺烷基化构建α‑叔伯胺 光催化喹啉衍生物C(sp2)-H官能化反应 溶胶凝胶法合成光催化剂 N-杂环卡宾非均相光催化 深紫外光化学反应仪厂家 光催化原位生成芳基磺铵盐 光催化反应器使用注意事项 光催化自芬顿降解水中有机污染物 中国矿业大学 广东工业大学 ghx光化学反应仪 玻璃光催化反应釜技术参数 光催化制备维生素B led光反应仪 光催化不饱和烃 光化学基本概念 光催化制二芳基硅化物 光催化实验 光催化甲烷转化为高附加值化学品 光催化合成H2O2 维生素B光合成设备 光催化水消毒 光催化制备氨基酸 可见光催化芳基环丙烷开环官能团化反应 光化学反应釜价格 光催化羧酸盐生成磺酰亚胺酰胺 光催化甲苯 光化学合成 光催化烯烃与羧酸的氢-氟烷基化反应 微通道反应器定制 光引发的环化反应 光催化碳碳偶联反应 乙烯和CO₂合成可光降解聚乙烯 红外光化学反应仪 光催化合成2-取代萘 高压光化学反应釜厂家 光催化还原技术 微通道反应器的材质选择 光化学反应仪实验结果 地屈孕酮光合成设备 陕西科技大学 光催化烯烃异构化 光催化合成镇痛药芬太尼 地屈孕酮工艺流程 亚甲基蓝 光催化合成烯烃 光催化剂选择 光催化酰胺BCBs与α-羰基烷基溴的自由基加成反应 光催化合成噁唑 光谱学技术有机化合物鉴定 多相光催化氧化降解TMP 多功能光化学反应仪器 东京大学 光化学反应仪市场 光化学合成β-氨基醇 光降解反应釜 PHECOO 光催化去除水中邻苯二甲酸酯 金属氧化物光催化剂 光去羰基反应 光催化制酯 光化学合成β-氨基酸酯 光催化降解水中四环素类抗生素 光致异构化合成应用 光催化合成磺酰氟化合物 光催化CO₂还原生成C₂烃类化合物 可见光催化还原硝基化合物 水相硫-芳基抗体偶联 光催化亚磺酰胺实现烯烃的胺芳基化 光催化降解氟喹诺酮类抗生素 邻苯二甲酰亚胺 光化学反应仪哪家比较靠谱 光催化硝基芳烃去芳化扩环合成多取代氮杂环庚烷 氮杂环丙烷 光催化合成硫醚 光诱导烯烃氮杂环丙烷化反应 紫外光化学反应仪厂家 三氯甲基化反应 光催化制氢 光催化有机污染物降解 光催化合成吲哚酮类化合物 光催化连续流反应器 内照式光化学反应釜 OER 高压光反应釜应用场景 可见光驱动的单金属交叉亲电偶联反应 光催化苯甲醚酰胺化反应 工业级光催化降解反应釜 光催化合成高炔丙醇化合物 偶氮苯 分子光谱学应用 光催化空气净化 光催化降解法 光还原反应 光化学反应仪常见问题 光化学反应仪进口 不锈钢反应釜 二氟烷基自由基加成 光化学耦合 可见光催化芳香杂环氮自由基 可见光催化从环己酮 寡聚物 光催化合成氨基酸 光催化制醇 光催化析氢设备 光化学反应仪操作指南 光化学反应仪器生产厂家 光催化烯烃的氨基-羧基化反应 合成气和烯丙基sp3 C–H键的选择性芳基化/烷基化 EDA 复合物 光催化制苯乙烯 光氯代反应原理 平行光反应仪技术参数 高通量光反应仪报价 光催化甲烷制乙烷 光去羰基反应方程式 光催化芳基氯化物与醇类合成硫醚 磁力搅拌器 异噻唑啉酮光催化降解 光催化反应釜冷却装置 光化学反应仪维修 可见光催化脂肪烃 福州大学 光催化微流体反应设备 光催化合成酮类化合物 内置光催化光源 多试管光化学反应仪多少钱 光氧化合成原理 光催化微塑料升级转化偶联 bromide 光催化水分解 甲苯光催化氧化制苯甲醛 光环化反应 华东理工大学 溴烷基化反应 光化学制备烯烃 光催化反应器在有机合成领域的应用 连续流反应器 多光源光化学反应仪报价 多位光化学反应仪优势 光催化降解设备 光流体反应器 光催化糖类转化制备5-羟甲基糠醛 光氧化还原反应 光催化氧化还原反应制备香料中间体 光催化剂降解诺氟沙星 光异构化 光化学反应仪波波长选择 光催化药物合成 光化学反应仪说明书 板式微通道光反应器 光催化降解亚甲基蓝 可见光催化烯烃双官能团化反应 光流体微通道反应器工作原理 光催化二氧化碳还原制乙烯 光催化烯烃碳卤化反应 可见光催化N-烷基化 可见光诱导甲酸盐还原脱卤环化合成吲哚酮类化合物

18221306212